色針狀化合物 29 (4.14克，23毫莫耳)。
185
3-(3,4-Dimethoxyl phenyl)propionic acid (30)之合成
比照化合物 28 相同之條件下進行反應及處理，以3,4-dimethoxylcinnamic acid (4.4 克，25毫莫耳) 為起始原料通入氫氣振盪反應，氫化後以ethanol再結晶，得到為米黃色 針狀化合物 30 (4.78克，22.75毫莫耳)。
1-Phenyl-3,5-dodecanedione (34)之合成
秤取化合物 28 (2.50克，16.67毫莫耳)溶於100毫升二氯甲烷中，加入二氯亞硫醯 (3.96克，33.34毫莫耳)，進行氯化反應，加熱迴流攪拌，加熱迴流攪拌8小時後，以減 壓濃縮去除過量的二氯亞硫醯，再加入二氯甲烷減壓濃縮去除之，如此重複多次操作，
以完全去除二氯亞硫醯，得氯化產物 31，另外秤取lithium diisopropylamide (3.56克，
33毫莫耳)溶於40毫升THF中，在 –78 ℃下滴加2-nonanone (2.37克，16.67毫莫耳)，隨 即滴加溶於50毫升THF中的氯化產物攪拌至室溫，減壓濃縮蒸除THF，加入飽和的氯化 銨水溶液，以5 %的硫酸溶液酸化至pH = 2，以乙酸乙酯 (3×300毫升)進行抽取，乙酸 乙酯層再以飽和食鹽水洗淨，取乙酸乙酯層用無水硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮蒸除溶媒，
所得之粗產物均以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 80 : 1/矽膠)分離純化，得到液狀化 合物 34 (3.56克，13.0毫莫耳)。
1- (3-Methoxyphenyl)-3,5-dodecanedione (35)之合成
以化合物 29 (1.06克，6.0毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-nonanone (0.85克，6.0毫莫耳)，所 得之對應粗產物以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 4：1/矽膠)分離純化，得到黃色液 狀化合物 35 (1.39克，4.56毫莫耳)。
1-(3,4-Dimethoxylphenyl)-3,5-dodecanedione (36) 之合成
以化合物 30 (1.26克，6.0毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-nonanone (0.85克，6.0毫莫耳)，所 得之相對粗產物以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 30 : 1/矽膠)分離純化，得到液狀化 合物 36 (1.56克，4.68毫莫耳)，以ethanol再結晶後，得白色針狀結晶。
1-Phenyl-3,5-tetradecanedione (37)之合成
以化合物28 (2.50克，16.67毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-undecanone (2.84克，16.67毫莫耳)，
所得之粗產物均以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 80 : 1/矽膠)分離純化得到液狀化 合物 37 (3.72克 ; 12.33毫莫耳)。
1- (3-Methoxyphenyl)-3,5-tetradecanedione (38)之合成
以化合物 29 (1.06克，6.0毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-undecanone (0.85克，6.0毫莫耳)，
所得之對應粗產物以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 4：1/矽膠)分離純化，得到液狀 化合物 38 (1.47克，4.44毫莫耳)。
1-(3, 4-dimethoxylphenyl)-3,5-tetradecanedione (39)之合成
以化合物 30 (1.26 克，6.0 毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加 2- undecanone (0.85 克，6.0 毫莫耳)，
所得之相對粗產物以管柱層析法(正己烷 : 乙酸乙酯 = 30 : 1/矽膠)分離純化，得到固體
187
化合物 39 (1.63 克 4.5 毫莫耳)，以 ethanol 再結晶後，得白色針狀結晶。
三､1-Phenyl-3,5-alkenedione (43, 46)及 1-(3, 4-Substituted phenyl)-3,5- alkenedione (44, 45, 47, 48)之合成
1-Phenyl-3,5-dodecenedione (43)之合成
以化合物 25 (2.01 克，13.50 毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下 進行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加 2-nonanone (1.92 克，13.50 毫莫耳) 所得之對應粗產物以管柱層析法(正己烷 : 氯仿 = 6 : 1/矽膠)分離純化，可得象牙白色 化合物 43 (2.50 克，9.2 毫莫耳)，以 ethanol 再結晶後，可得針狀結晶。
1-(3-Methoxylphenyl)-3,5-dodecenedione (44) 之合成
以化合物 26 (0.97 克，6.0 毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加 2-nonanone (0.85 克，6.0 毫莫耳)所得 之對應粗產物均以管柱層析法(正己烷 : 二氯甲烷 = 1 : 1/矽膠)分離純化，再以 ethanol 再結晶後，得到淡黃色晶體化合物 44 (1.38 克，4.56 毫莫耳)。
1-(3,4-Dimethoxylphenyl)-3,5-dodecenedione (45) 之合成
以化合物 45 (1.06 克，6.0 毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加 2-nonanone (0.85 克，6.0 毫莫耳)所得 之對應粗產物以管柱層析法(正己烷 : 氯仿 = 1：3/矽膠)分離純化，再以 ethanol 結晶後，
得到橙黃色針狀化合物 45 (1.43 克，4.32 毫莫耳)。
1-Phenyl-3,5-tetradecenedione (46)之合成
以化合物 25 (2.01克，13.50毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下 進行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-undecanone (2.30克，13.50毫莫 耳)，所得之粗產物以管柱層析法(正己烷 : 氯仿 = 6 : 1/矽膠)分離純化得黃白色固體化 合物 46 (3.08克，10.26毫莫耳)。
1-(3-methoxylphenyl)-3,5-tetradecenedione (47)之合成
以化合物 26 (0.97克，6.0毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加2-undecanone (1.02克，6.0毫莫耳)，
所得之對應粗產物均以管柱層析法(正己烷 : 二氯甲烷 = 1 : 1/矽膠)分離純化，再以 ethanol再結晶後，得到白色片狀結晶化合物 47 (1.56克，4.74毫莫耳)。
1-(3, 4-dimethoxylphenyl)-3,5-tetradecenedione (48)之合成
以化合物 27 (1.06 克，6.0 毫莫耳)為起始原料，再比照化合物 34 相同之條件下進 行反應及處理方式得氯化物，最後在-78 ℃下滴加 2-undecanone (1.02 克，6.0 毫莫耳)，
所得之對應粗產物以管柱層析法(正己烷 : 氯仿 = 1：3/矽膠)分離純化，再以 ethanol 結 晶後，得到橙黃色針狀化合物 48 (1.60 克，4.44 毫莫耳)。
189
貳、Ferulamide類緣化合物之合成
一、Monosubstituted ferulamides之合成
Ferulamide (55) 之合成
秤取ferulic acid 1克(5.2 mmole)溶於50毫升二氯甲烷中，加入二氯亞硫醯 1.24克 (10.4 mmole)，進行氯化反應，加熱迴流攪拌，反應過程中吸取少量反應液，加入無水 甲醇以TLC偵測氯化過程[酯的Rf為0.55(EtOAc)]，加熱迴流攪拌8小時後，以減壓濃縮 去除過量的二氯亞硫醯，再加入二氯甲烷減壓濃縮去除之，如此重複多次操作，以完 全去除二氯亞硫醯，得ferulyl chloride，再溶於50毫升二氯甲烷中通入過量NH3氣體,於 室溫下反應2小時，減壓濃縮蒸除二氯甲烷，將濃縮物倒入水中，以氯仿進行萃取，取 有機溶媒層，以無水硫酸鎂脫水過濾後，濾液減壓濃縮蒸除溶媒，所得之粗產物以管 柱層析法(氯仿:甲醇 = 10:1/矽膠)分離純化，可得白色粉末之化合物，產率42 %。
N-Methylferulamide (56) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,通入過量methylamine,粗產物以管柱 層析法(二氯甲烷:甲醇 = 12:1/矽膠)分離純化，可得白色片狀結晶化合物，產率48 %。
N-Ethylferulamide (57) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,通入過量ethylamine,粗產物以管柱層 析法(二氯甲烷:甲醇 = 15:1/矽膠)分離純化可得白色片狀結晶化合物，產率30 %。
N-Propylferulamide (58) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole)
propylamine，粗產物以管柱層析法(二氯甲烷:甲醇 = 16:1/矽膠)分離純化可得白色片狀 結晶化合物，產率72 %。
N-Butylferulamide (59) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入1.14克(15.6 mmole) butyl- amine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化合物，
產率43 %。
N-Amylferulamide (60) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入1.36克(15.6 mmole) amyl- amine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 15:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化合物，
產率64 %。
N-Hexylferulamide (61) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入1.67克(15.6 mmole) hexyl- amine，粗產物以管柱層析法(二氯甲烷:甲醇 = 16:1/矽膠)分離純化可得白色片狀結晶 化合物，產率41 %。
N-Isopropylferulamide (62) 之合成
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比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole) isopropyl amine，粗產物以管柱層析法(二氯甲烷:甲醇 = 16:1/矽膠)分離純化可得白色片狀結晶化 合物，產率51 %。
N-Propyl-3,4-dimethoxy cinnamamide (63) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole) propyl- amine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化合物，
產率76 %。
N-Propyl-3,4-dihydroxycinnamamide (64) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole)
propylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 15:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化 合物，產率54 %。
N-Propyl-4-hydroxycinnamamide (65) 之合成
同化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole)
propylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 15:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化 合物，產率66 %。
N-Propylcinnamamide (66) 之合成
比照化合物55相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.92克(15.6 mmole)
propylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化合物，產率 89 %。
二、Disubstituted ferulamides之合成
N,N-Dimethylferulamide (75) 之合成
(a) Acetylation of ferulic acid
秤取ferulic acid 1克(5.2 mmole)溶於冰醋酸5毫升中，滴加0.58克(5.72 mmloe)醋酸酐 及1滴硫酸催化，微微加熱(45 ℃)1小時後，加冰水100毫升過濾沈澱，收集沈澱乾燥。
可得白色粉末狀化合物67，產率90 %。
(b) Formation of amide
秤取67化合物1克(4.24 mmole)，同化合物55相同之條件下進行反應及處理,通入過 量dimethylamine。減壓濃縮蒸除溶媒，所得之粗產物69進行下一步deacetylation。
(c) Deacetylation
將69的粗產物溶於少量的氯仿中，加入數滴飽和鹽酸甲醇溶液後，靜置3天減壓濃 縮蒸除溶媒，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇20:1/矽膠)分離純化可得白色粉末狀化合 物75，產率56 %。
N,N-Diethylferulamide (76) 之合成
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比照化合物75相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入0.93克(12.7 mmole)
diethylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得膠狀化合物，
產率32 %。
N,N-Dipropylferulamide (77) 之合成
比照化合物75相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入1.3克(12.7 mmole)
dipropylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得黃白色固體 化合物，產率34 %。
N,N-Dibutylferulamide (78) 之合成
比照化合物75相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入1.6克(12.7 mmole)
dibutylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得白色結晶狀化 合物，產率44 %。
N,N-dipentylferulamide (79) 之合成
比照化合物75相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入2.0克(12.7 mmole)
dipentylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得膠狀化合 物，產率52 %。
N,N-Dihexylferulamide (80) 之合成
比照化合物75相同之條件下進行反應及處理,逐滴加入2.4克(12.7 mmole)
dihexylamine，粗產物以管柱層析法(氯仿:甲醇 = 20:1/矽膠)分離純化可得膠狀化合物，
產率47 %。
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