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第四章 實驗結果與討論

4.2 原子力顯微結果

4.2.4 真空蒸鍍五環素分子 AFM 影像

在這次實驗中五環素分子是討論的另一重點,實驗過程中利用真 空蒸鍍技術將五環素分子蒸鍍到不同的基材上之後取其AFM影像。

在有刷膜與無刷膜OTS自組裝薄膜蒸鍍上不同厚度的五環素,蒸鍍時 間分別為2分鐘(約一個直立五環素分子層)與10分鐘(約六個直立 五環素分子層)。從蒸鍍時間為2分鐘的影像(如圖4-16,(a)為基材未 經刷膜處理,(b)為基材經刷膜處理)可以看到在未經刷膜處理基材 上所蒸鍍的五環素分子分布區域比較小且圖案中各部分看起來都是 個別獨立並且沒有相互的連接。而在有刷膜處理的基材上的影像則相 當的不同,圖中可以看到再原本應該是獨立存在於表面上的五環素分 子開始有相連接的部分存在,整個影像有一種互相連結的樣式出現。

在圖形的切面圖中可以觀察到兩個不同基材會有不一樣的表現,在基 材未經刷膜處理的影像中,五環素分子分布並不均勻,高低差距大約 為4.0 nm且在影像高度差距非常固定。在基材經刷膜處理影像中則有 另一種表現,在此條件之下影像與影像切面圖可以看到五環素分子分 布較為均勻,並且高度差距約為2.89 nm左右較未經刷膜處理的樣品 為低。會產生如此不同的結果推測應為五環素分子在這兩種基材上成 長的模式並不相同所造成。若基材未經刷膜處理,推測五環素分子在 表層部分會傾向以各自獨立方式在表面上成長;若基材經刷膜處理,

在影像中會有互相連接的形貌,在切面分析時也同樣表現出分子高度 差距不大,據此推測五環素分子成長時會受到分子間作用力影像較 大,而以層狀方式成長。

圖4-16 蒸鍍五環素分子至OTS表面的AFM影像,蒸鍍時間2分鐘(a) 基材未經刷膜處理(b)基材經刷膜處理。

(a)

(b)

蒸鍍時間為10分鐘的影像(如圖4-17,(a)為基材未經刷膜處理,

(b)為基材經刷膜處理),其表面形貌也有相當差異存在,將五環素分 子蒸鍍至未經過刷膜處理基材影響結果可以觀察到樣品形貌上為山 丘狀的高低起伏滿大的形貌,若五環素分子蒸鍍至經刷膜處理過的基 材表面上形貌則相對有良好排列與高度會以層狀且平坦的分布。這些 平坦有如高原狀會互相連結在一起,相鄰個體會有互相連接的效果。

這樣的結果與蒸鍍2分鐘結果相比較,可以清楚描述出五環素在不同 基材條件下會有不一樣成長模式。在未經刷膜的基材上,五環素分子 會以各自獨立方式在表面上成長,成長模式為島狀堆疊方式,因此在 不論在蒸鍍2分鐘或是10分鐘形貌高度差異頗大,且在蒸鍍10分鐘影 像中有極深缺陷存在。另一方面,在經刷膜的基材上,五環素分子以 層狀方式在表面上成長,在蒸鍍2分鐘形貌為五環素分子依分子間作 用力成長於表層,緊接著當第一層覆蓋滿之後在繼續以層狀方式

(layer-by-layer)成長,因此在蒸鍍10分鐘的形貌顯示出高原狀的表 面。因此五環素分子在成長時會受到基材的影響甚大,在未經刷膜的 基材上五環素分子位島狀堆疊方式成長;在經過刷膜基材上的五環素 分子則為層狀方式成長。透過五環素分子有此兩種不同成長模式,可 以預期五環素分子在這兩種條件之下會有不同的性質。

圖4-17 蒸鍍五環素分子至OTS表面的AFM影像,蒸鍍時間10分鐘(a) 基材未經刷膜處理(b)基材經刷膜處理。

(a)

(b)

4.2.5 4-Phentylbutyltrichlorosilane結果

實驗採用另一種三氯矽烷化合物4-Phentylbutyltrichlorosilane(以 下簡稱4-PBTS)在二氧化矽基材上成長自組裝薄膜。浸泡時間依照 原本OTS最佳浸泡時間為48小時並且分為未經刷膜處理過與經刷膜 處理,分別取其AFM影像,其結果如圖4-18 (a)、(b)。在這兩張AFM 影像中可以發現到其結果與OTS的結果相似,同樣經刷膜處理過的表 面會相對平坦且原始較高處都會被刷膜掉。

在這兩種不同的表面上也同樣真空蒸鍍上PTC分子,其蒸鍍時間 為校正過後應為單層PTC厚度的140秒,其AFM影像如圖4-19 (a)、

(b)。由AFM影像可以看到PTC分子在未經刷膜處理過的基材上分散 在各處,其形狀為一根根石柱狀的結構,其高低差為9.057 nm,並且 可以觀察基材平面部分,這些部分與前小節所顯示的AFM影像形貌 相似。因此推測五環素分子在未經刷膜處理的基材上為島狀的成長模 式。然而經刷膜處理過的表面上PTC分子相對分佈均勻且比較平坦,

分子高低差雖然較大(10.452 nm)但分布高度較為平坦,因此亦推 測五環素分子在經刷膜處理過的基材上會以層狀成長模式形成五環 素分子層。

圖4-18 4-PBTS的AFM影像(a)無水4-PBTS溶液浸泡2天,未經刷膜 處理(b)無水4-PBTS溶液浸泡2天,經刷膜處理。

(a)

(b)

0.622 nm

0.429 nm

圖4-19 蒸鍍五環素分子至OTS表面的AFM影像,蒸鍍時間1分40秒

(a)基材未經刷膜處理(b)基材經刷膜處理。

(a)

(b)