1. 欲合成化合物 (S)-(-)-42b，首先藉由文獻已知的方法，
56b, 57
先將 芳杯下緣之鄰位端修飾上苯甲基取代化合物 39，再將另兩羥基 端修飾上含 (S)-BINOL 之冠醚衍生物形成化合物 (S)-(-)-41a 及 (S)-(-)-41b，最後利用去保護的方式脫去兩產物中的苯甲基，順 利合成出目標產物。為了改善產率及縮減反應步驟，利用金屬模 板效應，56a
藉由氫化鈉作為鹼，將芳杯直接與含 (S)-BINOL 之 冠醚衍生物進行下緣鄰位端的取代反應，同樣可順利合成出化合 物 (S)-(-)-42a 及 (S)-(-)-42b。2. 當化合物 (S)-(-)-42a 下緣另兩端羥基再與取代基進行反應，將形 成兩類不同之情況：（一）若兩羥基皆修飾上相同取代基團，則 所形成之化合物只有一種；（二）若兩羥基擇其一修飾上取代基 團，則將平均形成兩非鏡像異構物，並且可分離純化，因此，藉 由上述可以分別得到最終產物 (S)-(-)-44a、(S)-(-)-44b、(S)-(-)-49a 與 (S)-(-)-49b。只取代其中一羥基端的化合物 (S)-(-)-49a 與 (S)-(-)-49b 為一組非鏡像異構物，只能從極性與氫碳光譜中發現 兩者差異，但由化合物 (S)-(-)-49a 之 X 光單晶繞射解析才可了 解其確切構造。
121
3. 將主體化合物 (S)-(-)-44a、(S)-(-)-44b、(S)-(-)-49a 與 (S)-(-)-49b 與各掌性客體分子 50 至 57 進行紫外-可見光與螢光之初步篩選，
結果發現主體均只對分子 50 至 55 有明顯之螢光增強反應，而對 56 及 57 則無法辨識。
4. 為了求得結合常數與錯合比例，進一步將化合物 (S)-(-)-44a 對各 掌性分子 50 至 57 （其中 51、52、53 與 55 均有一對鏡像異構 物，而 50、54、56 與 57 則只有左旋體）分別進行螢光滴定實驗 與 Job plot 實驗。另外，亦將化合物 (S)-(-)-44b 與 (S)-(-)-49a 對掌性分子 53 與 55 進行如上述之實驗。比較各結合常數之大小 後發現，辨識的最重要關鍵在於銨根與冠醚間的錯合，其次為羧 酸根與醇基間的離子鍵，最後則是烷基較苯基有較大之排斥力。
此外，整體而言左旋客體分子較右旋分子對主體較有錯合能力，
唯兩例外：(S)-(-)-44a 對 51 及(S)-(-)-44b 對 55，但都相差甚小。
反之，若固定客體分子比較主體時，則將發現冠醚-6 要比冠醚-8 來得佳；雙羧酸基要比單羧酸基來得強。
5. 藉由 K
ass
(R)/Kass
(S)所得出之值視為主體對鏡像客體的掌性選擇 性，若以 (S)-(-)-44a 而言，我們可以歸納出三種結論： （一）視客體分子的旋光中心離其 bulky group 之遠近程度而定，越近 則選擇性越佳；（二）含異丙基之客體分子 52 因排斥力較分子
122
55 含苯基來得大，因此主體對其選擇性也相對來得好，證明因 立體障礙所造成的排斥力對選擇性影響較深：（三）若分子缺少 醇基而只含有一氨基之分子 51，其選擇性皆比另三者來得差，
推論主體與客體的 hydroxy group 之間所產生的作用力，在此掌 性 辨 識 中 伴 演 重 要 角 色 。 此 外 ， 若 將 主 體 (S)-(-)-44b 與 (S)-(-)-49a 固定時，亦可呼應前述（一）之論點。反之，以各主 體辨識客體分子 53 及 55 而言，將發現冠醚-6 要比冠醚-8 來得 佳，推測主要原因為具掌性的 BINOL 離其羧酸基越靠近時，所 造成的掌性環境（chiral cavity）對辨識而言越有利。
O O O
O O
O O
OH O O
-possible binding sites
sensing transduction site tert-Butylcalix[4]arene
BINOL BINOL
tert-Butylcalix[4]arene
R O
+
H
3N
H
O O O
O O
O O
O
O O
-R O
+
H
3N
H HO
O
50: R = CH
352: R = CH
2CH(CH
3)
253: R = Ph
55: R = CH
2Ph 53: R = Ph
55: R = CH
2Ph
6. 由金屬篩選的結果來看，化合物 (S)-(-)-42a 對 Cu