在這一系列的實驗中,作者利用陽極氧化法去成長磷摻雜的二氧化鈦 奈米管,控制實驗的外加電壓及陽極處理時間便可調整我們所需要的物理 特性,如奈米管半徑、管璧厚度、管子長度等。把磷摻雜二氧化鈦奈米管 應用在分解水與染料敏化太陽能電池。
從 SEM 圖來看,當磷酸濃度在 0.14%以上,奈米管會有龜裂與變短的 現象。在EPMA 圖,可以看到有顯著的 P 訊號,重量百分比達到 0.516%。
在XPS 與 XRD 圖來看,P 摻雜可以使得一部分的 TiO2晶格裡P5+取代 Ti4+, 這樣會造成 charge imbalance,可以降低電子-電洞再結合能力。而在 UV-Visible 吸收光譜中,可以看出磷的摻雜有明顯的紅位移現象。
在分解水實驗磷摻雜二氧化鈦奈米管在 UV 區的效率達到 18.8%,
Visible 區則只有 0.05%,不如 Misra 在 J. Phys. Chem. C 2007[54]所發表的8.5%。
磷摻雜二氧化鈦奈米管在Visible 區的低效率卻與 Murphy[58]的結果相似,此 外本實驗室學長學姊也做過碳摻雜[51]與碳氮共摻雜[50]的二氧化鈦奈米管分 解水效率實驗,實驗結果在Visible 區之效率也都偏低。
染料敏化太陽能電池方面,摻雜 0.07%磷酸的條件是最好成長 PTNT 的條件。此外也作者測試了燒結溫度、燒結次數、浸泡時間、濃度變化等 條件,找到最好浸泡TiCl4的最好條件,使得磷摻雜二氧化鈦奈米管的光電
75
轉換效率達到 5.54%;使用 CYC-B1 染料去測試 PTNT 光電轉換效率則是 5.05%。
作者也利用 PECVD 沉積了 III-V 半導體 InN 在磷摻雜二氧化鈦奈米管 上,從 UV-Visible 光譜來看,在 400nm~470nm 有明顯的紅位移現象,
330nm~380nm 有藍位移現象,而且有效的增加光吸收強度,讓光電轉換效 率有11%的相對增加率。最終沉積 InN 之後測到的光電轉換效率達到 6.14%,
但是確切的電子轉移機制尚未了解透徹,有待未來電子轉移光譜的解析。
目前以二氧化鈦奈米顆粒做成的 DSSC,光電轉換效率已達到約 11.5%[2];以二氧化鈦奈米管做成的DSSC,光電轉換效率則是達到 7.6%[62], 而本實驗達到約 6.1%,所以未來還需要相當的努力去改善我們奈米管的製 程、電池封裝的方式、以及最重要摻雜的方法,期許能達到更高光電轉換 效率。
76
第六章 參考文獻
[1] J. Larminie, A. Dicks, M. S. McDonald. 2003.
[2] C. Y. Chen, M. Wang, J. Y. Li, N. Pootrakulchote, L. Alibabaei, C. Ngoc-le, J. D.
Decoppet, J. H. Tsai, C. Gra tzel, C. G. Wu Nano letters. 2009, 9, 3262-3267.
[3] S. Sakthivel, H. Kisch Angewandte Chemie International Edition. 2003, 42, 4908-4911.
[4] M. R. Hoffmann, S. T. Martin, W. Choi, D. W. Bahnemann Chemical Reviews. 1995, 95, 69-96.
[5] T. Ohno, T. Mitsui, M. Matsumura Chemistry Letters. 2003, 32, 364-365.
[6] M. Anpo Catalysis surveys from Japan. 1997, 1, 169-179.
[7] A. Fujishima Nature. 1972, 238, 37-38.
[8] M. Matsumura Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977, 50, 2533.
[9] B. O'Regan, M. Gratzel. 1991.
[10] A. Ghicov, P. Schmuki Chemical Communications. 2009, 2009, 2791-2808.
[11] Q. Shi, D. Yang, Z. Jiang, J. Li Journal of Molecular Catalysis. B, Enzymatic. 2006, 43, 44-48.
[12] 王政凱 國立交通大學. 2009, 碩士論文.
[13] M. Adachi, Y. Murata, M. Harada, S. Yoshikawa Chemistry Letters. 2000, 29, 942-943.
[14] S. Z. Chu, S. Inoue, K. Wada, H. Haneda, S. Awatsu J. Phys. Chem. B. 2003, 107, 6586-6589.
[15] G. K. Mor, K. Shankar, M. Paulose, O. K. Varghese, C. A. Grimes Nano letters. 2006, 6, 215.
[16] R. L. Kurtz, R. Stock-Bauer, T. E. Msdey, E. Roman, J. L. De Segovia Surface Science.
1989, 218, 178-200.
[17] S. Iijima Nature. 1991, 354, 56-58.
[18] H. Nakamura, Y. Matsui Journal of the American Chemical Society. 1995, 117, 2651-2652.
[19] B. C. Satishkumar, A. Govindaraj, E. M. Vogl, L. Basumallick, C. N. R. Rao Journal of Materials Research. 1997, 12, 604-606.
[20] B. B. Lakshmi, C. J. Patrissi, C. R. Martin Chem. Mater. 1997, 9, 2544-2550.
[21] S. Kobayashi, K. Hanabusa, N. Hamasaki, M. Kimura, H. Shirai, S. Shinkai Chem.
Mater. 2000, 12, 1523-1525.
[22] C. Di Valentin, G. Pacchioni, A. Selloni Chem. Mater. 2005, 17, 6656-6665.
[23] G. K. Mor, O. K. Varghese, M. Paulose, N. Mukherjee, C. A. Grimes Journal of Materials Research. 2003, 18, 2588-2593.
[24] J. Bai, B. Zhou, L. Li, Y. Liu, Q. Zheng, J. Shao, X. Zhu, W. Cai, J. Liao, L. Zou Journal of Materials Science. 2008, 43, 1880-1884.
77
[25] Q. Cai, M. Paulose, O. K. Varghese, C. A. Grimes Journal of Materials Research. 2005, 20, 230-236.
[26] Q. Cai, L. Yang, Y. Yu Thin Solid Films. 2006, 515, 1802-1806.
[27] H. Wang, C. C. Oey, A. B. Djuri i, M. H. Xie, Y. H. Leung, K. K. Y. Man, W. K. Chan, A.
Pandey, J. M. Nunzi, P. C. Chui Applied Physics Letters. 2005, 87, 023507.
[28] K. Zhu, N. R. Neale, A. Miedaner, A. J. Frank Nano Lett. 2007, 7, 69-74.
[29] K. S. Raja, M. Misra, K. Paramguru Electrochimica Acta. 2005, 51, 154-165.
[30] J. M. Macak, H. Tsuchiya, A. Ghicov, K. Yasuda, R. Hahn, S. Bauer, P. Schmuki Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2007, 11, 3-18.
[31] J. Tao, J. Zhao, C. Tang, Y. Kang, Y. Li New Journal of Chemistry. 2008, 32, 2164-2168.
[32] J. Nowotny, C. C. Sorrell, T. Bak, L. R. Sheppard Solar Energy. 2005, 78, 593-602.
[33] S. K. Mohapatra, V. K. Mahajan, M. Misra Nanotechnology. 2007, 18, 445705.
[34] M. Gratzel Current Opinion in Colloid & Interface Science. 1999, 4, 314-321.
[35] K. Kalyanasundaram, M. Gratzel Coordination Chemistry Reviews. 1998, 177, 347-414.
[36] M. K. Nazeeruddin, R. Humphry-Baker, P. Liska, M. Gratzel J. Phys. Chem. B. 2003, 107, 8981-8987.
[37] S. Nakade, M. Matsuda, S. Kambe, Y. Saito, T. Kitamura, T. Sakata, Y. Wada, H. Mori, S.
Yanagida J. Phys. Chem. B. 2002, 106, 10004-10010.
[38] U. Bach, D. Lupo, P. Comte, J. E. Moser, F. Weissortel, J. Salbeck, H. Spreitzer, M.
Gratzel Nature. 1998, 395, 583-585.
[39] B. O'Regan, D. T. Schwartz Chem. Mater. 1998, 10, 1501-1509.
[40] B. O’Regan, D. T. Schwartz Journal of Applied Physics. 1996, 80, 4749.
[41] B. O'Regan, D. T. Schwartz, S. M. Zakeeruddin, M. Gratzel Advanced Materials. 2000, 12, 1263-1267.
[42] M. Gratzel Nature. 2001, 414, 338-344.
[43] H. Usui, H. Matsui, N. Tanabe, S. Yanagida, J.Photochem, Photobio.A Chem. 2004, 164, 145.
[44] e. a. Dong-Won Kima chem commun. 2002, 2972.
[45] e. a. Ryoichi Komiya, J. P. Photobio. chem. 2004, 164, 123-127.
[46] M. Gratzel Inorg. Chem. 2005, 44, 6841-6851.
[47] N. Papageorgiou Coordination Chemistry Reviews. 2004, 248, 1421-1446.
[48] S. K. Mohapatra, M. Misra, V. K. Mahajan, K. S. Raja Journal of Catalysis. 2007, 246, 362-369.
[49] 2005.
[50] 朱雅玲 國立交通大學. 2010, 碩士論文.
[51] 蕭世明 國立交通大學. 2010, 碩士論文.
[52] G. K. Mor, K. Shankar, M. Paulose, O. K. Varghese, C. A. Grimes Nano letters. 2005, 5, 191-196.
78
[53] L. Lin, W. Lin, Y. Zhu, B. Zhao, Y. Xie Chemistry Letters. 2005, 34, 284-285.
[54] S. K. Mohapatra, M. Misra, V. K. Mahajan, K. S. Raja. 2007.
[55] A. B. Murphy, P. R. F. Barnes, L. K. Randeniya, I. C. Plumb, I. E. Grey, M. D. Horne, J.
A. Glasscock International Journal of Hydrogen Energy. 2006, 31, 1999-2017.
[56] J. R. Bolton Sol Energy. 1996, 57, 37-50.
[57] J. R. Bolton, S. J. Strickler, J. S. Connolly Nature (ISSN 0028-0836). 1985, 316.
[58] A. B. Murphy Solar Energy Materials and Solar Cells. 2008, 92, 363-367.
[59] C. Y. Chen, S. J. Wu, C. G. Wu, J. G. Chen, K. C. Ho Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5822–5825.
[60] 呂志偉 清華大學. 2007, 博士論文.
[61] G. Hodes J. Phys. Chem. C. 2008, 112, 17778.
[62] L. L. Li, C. Y. Tsai, H. P. Wu, C. C. Chen, E. W. G. Diau J. Mater. Chem., 20, 2753-2819.