• 沒有找到結果。

氮化銦(InN)是這幾年積極受到重視的氮化物材料,因為近幾年 的研究發現,六角晶形(wurtzite)的氮化銦能隙為0.69eV1-4,而不是早 先所認為的2.0eV5,6。這可能是因為早期長晶技術還未成熟所致。氮化銦 的製備最早是在1938年由Juza和Hahe從InF6(NH4)3得來。70年代氮化銦合 成的方式則是由含有銦的化合物與氨或含氮的復合物反應所得。但是從 上述方法所得到的氮化銦不是粉末就是較小的結晶。到了1972年Hovel 與 Cuomo5利 用 反 應 式 射 頻 濺 鍍 (rf-sputtering ) 的 方 法 將 多 晶

(polycrystalline)氮化銦薄膜成長在藍寶石(sapphire)和矽基板上。並 且經由吸收光譜的量測,得知氮化銦薄膜的能隙約為1.9eV。然而到了 90年代之後,由於分子束磊晶(MBE)與有機金屬化學氣相沈積

(MOCVD)等長晶技術的成熟,可獲得結晶性較好的樣品以供研究。

所以近年來對之前較大的能隙數值有了大幅的修正,現在一般公認氮化 銦薄膜的能隙約在0.69eV。而這能隙的前後差異可能歸咎於氮化銦帶有 氧化物或者是形成的多晶結構2,3的關係。

由於上述對氮化銦能隙的修正,氮化物成為發展光電元件的重要材 料。因為氮化銦、氮化鎵與氮化鋁的合金的能隙範圍,可以包括從氮化 銦的 0.69eV,氮化鎵的 3.4eV 到氮化鋁的 6.2eV。因此這些氮化物合金 的發光波段,能涵蓋從紅外、可見到紫外光的範圍。所以能廣泛地應用 在微波通訊(1.3~1.55μm)與發光波長從微波到紫外光的光電元件7,8。 特別是氮化銦鎵(InxGa1-xN)合金的能隙會隨銦組成的增加而從 3.4eV 下降到 0.69eV,所以可以把不同銦組成的氮化銦鎵(InxGa1-xN,x=0~1)

合金堆疊起來,藉以吸收所處能隙的光子。而由圖 1-1 所示氮化銦鎵的 寬光譜可以涵蓋太陽主要的發光波段,以高效率將光能轉換為電能,因 此相當適合在太陽能電池的應用。

除了上述能隙上的特點外,氮化銦材料還有一些有趣的特性。例如 氮化銦材料的電子有效質量很低,約在0.042~0.070 個電子質量(m0)9, 所以有較高的漂移速度(4.2×107cm/s),而且氮化銦材料還有熱穩定性 高的特性,使得氮化銦材料在發展高速元件與發光元件上有很好的遠 景。然而在 1990 年以前,因為材料品質不佳,有關氮化物半導體的研 究是與時遞減。最近在晶體品質的改進,以及 P 型摻雜的成功,導致了 另一波氮化物研究的熱潮。

除了上述氮化物的薄膜外,我們可以利用長晶技術創造限制電子在 半導體中運動的結構,近來有許多的團隊投入這類的研究。如果以電子 在半導體中運動的維度來分,可分為零維、一維、二維與三維,其別對 應到的結構為量子點、量子線(或量子柱)、量子井與塊材。由於奈米 點能將電子電洞限制在很小的三維空間中,使電子電洞容易在奈米點中 復合發光。並且由於奈米點中電子運動的三個維度都被侷限,使得電子 能階變得不連續,所以電子能態密度成為δ 函數,進而得到高熱穩定性 與狹窄的譜線寬度10的特性。再加上奈米點具有低門檻電流密度11、減少 缺陷密度,與調變發光波長等特性,使得奈米點結構適合用於雷射二極 體(Laser diode,LDs)與高效率光電元件的發展。

然而在成長高品質的氮化銦材料還是一個重要而困難的挑戰,這是 因為氮化銦成長的溫度範圍很窄。由於氮化銦的熱分解(decomposition)

約在520oC~540 oC,而銦原子的脫逸現象(In desorption)約發生在 650

oC 以上12,因此限制了氮化銦的成長溫度必須在較低溫的環境下,再加 上氨要在溫度大於 500oC 時才開始分解13,造成能夠成長氮化銦的溫度 範圍很窄,也因此增加了成長高品質氮化銦的困難度。除此之外,氮化 銦材料中經常被討論到的 Burstein-Moss 效應,會嚴重影響到氮化銦材 料的光學特性。原因在於 Burstein-Moss 效應指的是簡併(degenerate)

半導體中,載子濃度上升所造成的費米能階位置上升與吸收光譜起始點 的藍移(blue shift)。由於氮化銦材料的電子有效質量很低約為 0.042~

0.070m0,所以傳導帶中的電子能態密度較低,以致於在成長氮化銦材料 時,常有高濃度非刻意添加的載子容易填到較高的能階上,而造成量測 氮化銦材料能隙與光學性質上的差異。再加上氮的高蒸氣壓 14,15,因此 成長高品質的氮化銦仍然是一個困難的議題。

截至目前為止討論氮化銦奈米點的論文仍然屬於少數,而對於氮化 銦奈米點的光學性質研究更是少之又少。第一個發表氮化銦奈米點光學 性質的是在2005 年 Intartaglia16的文章。Intartaglia 是利用有機金屬氣相 沉積(MOVPE)的方式在二氧化矽上成長氮化銦奈米點,其光激螢光 光譜峰值能量(PL peak energy)並不會隨著不同量測溫度而改變。而 在2006 年柯文正博士9的論文中提及利用氮化銦奈米點大小調變其發光 特性的研究,隨著奈米點的平均高度由~32.4nm 下降到~6.5nm,光激 螢光光譜峰值能量也明顯的從 0.78eV 藍移到 1.07eV。然而對於氮化銦 材料狹窄的長晶溫度範圍,對氮化銦奈米點光學性質的影響,到目前為 止還沒有相關的研究發表。所以在這篇論文中,我們主要討論的議題是 長晶溫度在 550~725oC 的氮化銦奈米點,其表面形貌與光學性質隨長 晶溫度的變化情形。

在這篇論文中,我們會在第二章中,簡短的介紹兩個相關的理論與 實驗結果,如半導體中的光激螢光光譜與 Burstein-Moss 效應。而第三 章會說明樣品的製備與實驗的儀器,包括原子力顯微鏡(AFM)於光激 螢光(PL)系統。在第四章中,我們會針對不同長晶溫度的樣品形貌、

低溫與變溫光激螢光光譜的實驗結果加以分析討論。而最後我們會在第 五章總結這些實驗結果。

圖1-1 太陽光在各波段的發光強度與氮化銦鎵(InxGa1-xN)合金 能隙的關係圖

相關文件