第二章 文獻回顧
2.2 RO膜之阻塞種類與機制
由於目前國內各淡化廠之主要處理程序仍以RO 處理系統為主,且皆面 臨嚴重之膜阻塞問題,其造成系統之通量衰減、壓力增加,使得反洗頻率 須隨之提升,增加操作成本;此外,生物性阻塞更可能導致膜之腐蝕,因 此以下就常發生於RO 膜表面之阻塞種類進行探討,一般可將其分為顆粒性 及膠體性積垢、有機性阻塞、無機性阻塞及生物性阻塞。
顆粒性及膠體性積垢,一般包括有懸浮固體物及金屬膠體,如SiO2、 Fe2O3、Al2O3等,一般而言,此類物質於MF、UF之過濾程序中,阻塞機制 為直接沉積於膜表面或進入薄膜孔洞之中,然由於RO膜之孔徑約小至 0.001 μm (小於 1000 MWCO),因此顆粒及膠體性積垢之形成機制,主要以表面 沉澱或受其他具黏性有機質黏附為主。
關於有機性阻塞之相關研究,Dalvi et al. (2000)指出一般海水中之有機 物濃度約為2 ~ 4 mg/L,其中約 99%之溶解性有機物以腐植質為代表,一般 腐植質表面帶負電,且能與水分子產生氫鍵;因此其於水中相對地較為穩 定。然而對於暴露於水中的任何表面,腐植酸將先行形成單層吸附,但厚 度多小於50 μm,並達平衡,不至對膜造成不可逆傷害;然當流速過快或經 陽離子絮凝劑前處理,將導致腐植酸因過大之壓力降而凝結或於膜表面產 生濃度極化現象,因而影響通量及去除率(Winters, 1987)。
無機性阻塞即化學性積垢,主要因當水流經RO膜表面,滲透液不斷被 移除,同時濃縮液不斷濃縮,當濃縮液之鹽類濃度被濃縮至超過某限值,
則將產生鹽類沉澱析出,並於膜表面結垢,因此RO膜之無機性結垢主要受 濃縮水之濃縮倍率影響(Marwan et al., 1995; Al-Shammiri et al., 2005)。
Sheikholeslami & Ong (2003)指出經一階段RO膜後,其濃縮液濃度約可增加 2 倍,經二階段RO膜則可增至 4 ~ 5 倍。海水及鹹井水淡化廠之RO膜表面
最常見之無機結垢物包括有CaCO3、CaSO4、SrSO4、BaSO4、CaF及SiO2等。
生物性阻塞,為近年來海水淡化之相關研究中備受關注之議題,相較 於其他無機性結垢與有機性阻塞對 RO 系統具有更大之影響(Sommariva et al., 2007)。相關研究如 Petrucci & Rosellini (2005)及 Abd El Aleemet et al.
(1998) 指出微生物具有增生的能力,並於代謝時分泌可造成嚴重薄膜阻塞 的代謝物,即胞外聚合物(excellular polymer substrate, EPS),並於膜表形成 一層包含微生物細胞與代謝聚合物複合成的生物膜。Carnahan et al. (1995) 及Petrucci & Rosellini (2005)則說明造成生物性阻塞之微生物包括有細菌、
原生動物、藻類等;而生物膜之生成機制初步乃因水中有機質因帶負電性 而吸附於膜表面,而後微生物便逐漸黏附於其上,具活性之微生物將於表 面增生,並釋放其代謝物質,微生物持續累積成多層細胞,並嵌入其自身 產生之胞外聚合物中,最後發展為成熟具高族群密度的生物膜,基部之生 物膜則呈現厭氧狀態。
生物性阻塞之所以較其他類阻塞更受到重視,乃因為其除了能導致RO 膜的處理效能降低外,微生物代謝所產生之酸性物質,更可能導致薄膜被 腐蝕,特別是針對醋酸纖維膜(Flemming, 1997; Abd El Aleem et al., 1998;
Petrucci & Rosellini, 2005),而具黏性之胞外聚合物,亦將增加膠體顆粒及 有機物於薄膜上黏附的機會。此外,Dudley & Darton (1996)更指出即使有 加氯前處理,然為保護RO膜,添加亞硫酸氫鈉(sodium bisulphite, SBS)除氯 後,雖匣式過濾前(除氯後)之微生物計數為零,RO進流水仍有微生物增生 之情形,此乃受到匣式過濾及管線再度污染所導致,微生物仍能於短時間
Petrucci & Rosellini, 2005),不但微生物種與數量隨季節而改變,微生物之 生理特性如細胞膜之親疏水性、代謝狀況及成長與否皆受環境的變化而有 所改變,包括有溫度、pH、壓力與鹽度等(Munn, 2004),因而導致生物性阻 塞之控制更加複雜。
Bereschenko et al.(2008)曾進行實廠 RO 序列之菌種分析,然而生物性 阻塞隨不同之進流水而改變,如淡水或海水。許多海水微生物之細胞顆粒 粒徑很小,如 Thermodiscus sp. (0.08 μm × 0.2 μm)及 Prochlorococcus sp. (直 徑0.6 μm) (Munn, 2004),導致其極易通過 RO 系統之砂濾及微過濾(1 μm、
3 μm、5 μm)濾芯,因而進入 RO 系統。圖 2.1 指出微生物族群之發展將歷 經誘導期、對數累積期,而後達高原期(Flemming, 1997),Byrne(2002)於其 試驗中微生物族群之對數成長期約發生於操作之起始5 天內,並於 40 天內 有緩慢且少量之增加,並於40 ~ 209 天呈現緩慢減少趨勢。顯示膜表面微 生物族群發展於起始操作數天內即可達高原期。
誘導期 (Induction)
對數累積期 (Log. Accumulation)
高原期 (Plateau)
time
圖2.1 RO膜表面微生物之生長曲線圖(Flemming, 1997)