T-19 碘鐘實驗-反應級數與活化之測定
預報放各組桌上,助教簽章 實驗結報交至講桌
領取專用器材:
• 50 mL 錐形瓶(烘乾備用) 10 個
• 安全吸球 1 個
• 10 mL 刻度吸量管 2 支
• 溫度計 1 支
• 軟木塞 6 個
• 保麗龍湯杯 1 個
• 碼錶 1 個(助理助教發收)
• 攪拌子 1 個(助理助教發收)
目的
• 以限量硫代硫酸根(S
2O
32-)與碘分子(I
2)的氧化還原 反應當測量工具
測定過硫酸根(S
2O
82-)與碘離子(I
-)反應之速率
• 以 積分作圖法決定反應級數及速率常數
• 改變反應溫度以測定 活化能
• 催化劑 對反應速率之影響
速率定律式 速率定律式
積分後 直線作圖 斜
率 截距 零級
反應 [A] = -kt + [A]o
[A] vs. t -k
[A]o 一級反應
ln[A] = -kt + ln[A]
oln[A] vs. t -k
ln[A]o二級
反應
1/[A] vs. t k
1/[A]orate d[A]
dt k
rate d[A]
dt k[A]2
rate d[A]
dt k[A]
1
[A] kt 1
[A]
0
積分作圖法 (graphical method)
對一個單反應物之反應: A P
持續測定反應物濃度[A]
t隨時間 t 之變化
S 2 O 8 2- 濃度隨時間變化之測定原理
• S 2 O 8 2- + 2I - → 2SO 4 2- + I 2
實驗欲測其反應速率式
反應速率極 快,前式生 成的I2立刻被 用掉產生I-
限量之計時劑,與碘分子反應
2S 2 O 3 2- + I 2 → 2I - + S 4 O 6 2-
澱粉指示劑變色
澱粉指示劑
I - + I 2 → I 3 -
限量之S2
O
32- 用完S 2 O 8 2- 濃度隨時間變化之測定原理
• S
2O
82-+ 2I
-→ 2SO
42-+ I
22S
2O
32-+ I
2→ 2I
-+ S
4O
62-I
-+ I
2→ I
3-+ starch → dark blue, t
限量之計時劑
實驗欲測其 反應速率式
[S 2 O 3 2- ] =2 [S 2 O 8 2- ]
反應變色時(t),S
2O
32-用完
計算反應物 S
2O
82-之消耗量
計算變色時 t,溶液中所餘 [S O
2-] 濃度
6
積分作圖法-實驗設計
體積/mL
編號 2%澱粉
1.0 M
NaI
0.20 M
Na2S2O3 H2O
0.15 M K
2S
2O
81 1.0
5.0
5.5 1.55.0
2 1.0
5.0
4.5 2.55.0
3 1.0
5.0
3.5 3.55.0
4 1.0
5.0
2.5 4.55.0
5 1.0
5.0
1.5 5.55.0
6 1.0
5.0
0.5 6.55.0
•總溶液體積均相同,18 mL
•每次試驗反應物(NaI, K2
S
2O
8)取量均相同•限量計時劑Na2
S
2O
3取量不同•NaI濃度高,假設反應過程中濃度不變
•僅探討K2
S
2O
8反應物之反應級數實驗流程
I. 積分作圖法
Rate = k [S
2O
82-]
mII. 活化能測定
III. 催化劑影響
T lnA 1 R
= E
ln(k)
a
依表19-2 準確量取
starch、NaI、Na2S2O3、 蒸餾水於瓶中
洗淨烘乾冷卻 10個50 mL錐 形瓶
量測溶液溫度 加5.0 mL K2S2O8 開始計時
塞上軟木塞
持續搖盪錐形瓶 以混合溶液
觀察記錄溶 液出現藍黑 色時間(t)
實驗流程
積分作圖法
積分作圖法
• 6 個洗淨、烘乾放冷之50 mL錐形瓶
• 依下表所示用量,準確量取試劑於錐形瓶中
編號 2 %澱粉
(mL)
1.0 M NaI (mL)
0.20 M Na 2S2O3
(mL)
蒸餾水 (mL)
1 1.00 5.00 5.50 1.50
2 1.00 5.00 4.50 2.50
3 1.00 5.00 3.50 3.50
4 1.00 5.00 2.50 4.50
5* 1.00 5.00 1.50 5.50
6 1.00 5.00 0.50 6.50
以定量液體分注器量取 以刻度吸量管量取
最後加入 5.0 mL 0.15
M 過硫酸鉀 反應即開始
積分作圖法
• 以定量液體分注器準確量取5.0 mL 之0.15 M K2
S
2O
8,於1號錐形瓶,開始計時
• 軟木塞塞住瓶口,持續搖瓶使溶液 混合均勻
• 溶液一變色,即停止計時,記錄變 色時間
• 重覆步驟,將K2S2O8(aq)加於2、
3、4、5、6號錐形瓶,測定反應呈 色時間(可每隔一分鐘加一瓶,同 時反應)
活化能之測定
• 準備2個錐形瓶,依編號5之試劑取量
溫度達平衡 測量錐瓶內 溶液溫度
加入5.0 mL之
0.15 M K
2S
2O
8 持續攪拌使溶液 混合均勻測記變色時間
一瓶放於保麗 龍湯杯中,加 入多量冰與少 許水,冰浴之
2%澱粉 1.0 M NaI 0.20 M Na2S2O3 蒸餾水 1.0 mL 5.0 mL 1.5 mL 5.5 mL
另一瓶放40 ℃ 溫水浴中
12
催化劑與反應速率
與積分作圖法第5號錐形瓶之變色時間比較
催化劑為倒數第二個加入,太早加入,Cu2+會與NaI 反應產生I2,使澱粉指示劑馬上呈現藍色
2%澱粉 1.0 M NaI 0.20 M Na2S2O3 蒸餾水 1.0 mL 5.0 mL 1.5 mL 5.5 mL
• 準備1個錐形瓶,依編號5之試劑取量
加5.0 mL 0.15 M K2
S
2O
8 搖盪錐形瓶,混合溶液並 測記溶液變色時間
加入2滴0.020 M之CuSO
4(aq)
積分作圖法結果計算
Na2S2O3 mmol
用掉S2O82-
mmol 剩餘[S2O82-] ln[S2O82-] 1/[S2O82-]
#1 5.5*0.2=1.1 1.1/2 = 0.55
(0.15*5-0.55)/18 =
0.0111 -4.50 90.0
#2 4.5*0.2=0.9 0.9/2 = 0.45
(0.15*5-0.45)/18 =
0.0166 -4.09 60.0
#3 3.5*0.2=0.7 0.7/2 = 0.35
(0.15*5-0.35)/18 =
0.0222 -3.81 45.0
#4 2.5*0.2=0.5 0.5/2 = 0.25
(0.15*5-0.25)/18 =
0.0277 -3.58 36.0
#5 1.5*0.2=0.3 0.3/2 = 0.15
(0.15*5-0.15)/18 =
0.0333 -3.40 30.0
#6 0.5*0.2=0.1 0.1/2 = 0.05
(0.15*5-0.05)/18 =
0.0388 -3.25 25.7
14
積分作圖法結果
y = -4E-05x + 0.0385 R2 = 0.965
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045
0 200 400 600 800
反應時間(s)
過硫酸鉀濃度(M)
y = -0.002x - 3.1581 R2 = 0.9983
-5 -4.5 -4 -3.5 -3
0 200 400 600 800
反應時間(s)
ln[S2O82-]
y = 0.1039x + 16.575 R2 = 0.9698
0 20 40 60 80 100
0 200 400 600 800
反應時間(s)
1/[S2O82-]
由R21,直線最佳 判斷反應級數
斜率,得知 k
(k = 2.0 x 10-3)
y = -5824.7x + 14.597 R2 = 0.9994
-8.00 -6.00 -4.00 -2.00 0.00
0.00320 0.00330 0.00340 0.00350 0.00360 0.00370
1/T
ln(1/ t)