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第二章 塑膠射出成型方法與塑膠材料特性

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第二章 塑膠射出成型方法與塑膠材料特性

2.1 塑膠射出成型的方法與原理

射出成型的原理[1],就是利用塑膠原料的熱可塑性,先將塑膠原料加熱熔化成為 流體狀態,再經過高壓注入模具的模穴內,待冷卻後取出而得到各種特殊的形狀,以用 於各種特殊之用途。大部分的塑膠在受熱之後,分子的小型鏈結開始運動,隨著溫度上 升,終致大型鏈結也開始運動,而成為流動狀態。此時,如果加以外力則可以改變形狀,

等待冷卻後定形。這樣的過程可以一再的反覆進行,即所謂的『塑膠的熱可塑性』。而 分子鏈以互相交鏈成為網狀結構的塑膠,受熱時卻沒有軟化而成為流體的狀況發生,這 類的塑膠為熱固性塑膠;因此擁有可塑性的塑膠稱為熱可塑性塑膠。

A. 射出成型製程簡介

射出成型技術[2],是屬於高分子成型中大量生產,且最常使用的方法之一;其射 出成型的基本原理為聚合物加熱塑化→高壓射入模穴→幾何形狀限制高分子流動分佈

→冷卻凝固。整個射出成型循環過程可分為五階段,如下列說明所示:

(1)塑膠原料烘乾及熔融和模具加熱:射出成型加工製作前需先將塑膠原料預熱化,並 加熱模具,一般是將塑膠原料倒入料筒內,依不同塑膠原料會設定料筒溫度及加熱時 間,如果料筒內塑膠原料不及二分之一且工作時間不長,塑膠原料在料筒加熱時間也可 相對縮短。料筒加熱動作最主要是去除塑膠原料的殘留水分,稱為烘乾動作;塑膠原料 在料筒中完成烘乾後,即流入料管內加熱熔化,主要使用油壓馬達帶動螺桿轉動使塑膠 原料流入料管,再由料管周圍包覆的加熱片加熱,提供足夠的熱量使塑膠保持熔融狀態。

(2)鎖模階段:熔融高分子聚合物以高射出壓力射入模具中,為使模具不產生被頂開的 狀況,所以需要極高壓力使模具不被頂開,此力量稱為鎖模力,其循環為在成品頂出後 開始至一新成品完成時再次啟動。

(3)充填階段:熔融高分子聚合物在料管內,利用油壓馬達轉動螺桿向前推進,將熔 融塑膠原料射入模具中,此時熔融塑膠原料,經由料管中流過噴嘴、澆道、流道、澆口、

進入模穴中充填整個模具。

(4)保壓階段:充填結束後施以一壓力維持住螺桿不後退,直到澆口冷卻凝固所費的時 間,此稱為保壓時間。此動作主要為了彌補因冷卻,造成高分子的體積收縮,使成品更 加緻密,所以施以一壓力保持,也被稱為後充填時間。

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(1)冷卻(塑化計量)階段:充填及澆口冷卻後,直到成品固化強度足以頂出,主要避免 脫模時因強度不足而產生變形,此階段同時射出機也對高分子聚合物,作加熱及計 量動作,因此計量是以螺桿後退之距離算得。

(2)開模階段:成品固化至足以頂出時,射出機進行離模動作,使可動側模板與固定側 模板分離,成品因冷卻收縮的關係,附著於可動側模板,配合頂出機構將成品頂出。

B. 射出成型三大要素

有關射出成型的三大要素包括了:塑膠材料含樹脂的成型收縮性質、流動性質、熱 敏性質、耐候性質、機械性質等。機械設備含射出壓力、射出量、射出速率、可塑化能 力、合模力、安裝板尺寸等。成型模具含模穴尺寸精度及表面處理、流道系統設計、頂 出機構系統設計、冷卻系統設計、倒陷部處理、模具材質等。

C. 射出成型機介紹

選擇射出成型機時,要注意的項目包括射出量、合模力、機盤尺寸、開模行程、射 壓、速率等。一般是以射出量及合模力,來表示機台大小。如圖(2.1)所示,射出成型 機共分以下構造:

射出單元-螺桿、料缸、噴嘴、螺桿旋轉驅動馬達、進料漏斗、加熱器。

挾模單元-可動側模盤、固定側模盤、繫桿、頂出機構、合模機構、合模油壓缸、模具 厚度調整機構、安全裝置。

油壓驅動控制單元-油壓汞、控制閥、濾油器、冷卻器、油箱、油壓缸。

電器控制單元-動作控制系統、溫度控制系統、動力控制系統。

機架及床台-機器骨架、機器床台。

圖 2.1 射出成型機結構[3]

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2.2 塑膠材料的基本物性

由於塑膠分子是相互糾纏的狀態,當塑膠分子流動時,流速快慢會影響其糾纏的程 度,慢速流動其糾纏的程度較大,速流快則其糾纏的程度將逐漸鬆開,糾纏的程度可視 為塑膠熔融狀態的黏度;此物理量可由剪切率及剪應力來定義,對大部份熔融高分子而 言,黏度為剪切率及溫度的函數,隨著剪切率增加及溫度升高,黏度會下降,黏度主要 分為剪切黏度(shear viscosity) 及延伸黏度(elongation viscosity) [4]。

塑膠的定義(依據美國塑膠工業協會)[5]:『主要由碳、氫、氧、氮及其他有機及無 機元素所構成,在成品階段為固體,在製造過程中常是熔融狀的液體,因此可藉加熱使 其熔化、加壓力使其流動、冷卻使其固化,而形成各種型狀,符合此敘述之材料族類中 的任何一種,均可稱為塑膠『』。

塑膠的優點有重量輕、耐用性佳、電絕緣性優異、耐蝕性強、成型容易、價格低 廉與著色容易。塑膠的比重大約在 0.9~2.0 之間,一般皆有長久的耐用性,尤其是玻璃 纖維強化塑膠(FRP)更是強韌無比。另外塑膠為電之不良導體,耐水、耐油、耐酸、耐 化學藥品,而且不生銹。它具有加熱軟化及易成形的性質,且成形法簡單並可做大量生 產,大部份的塑膠的加工溫度約在 200~300 ℃之間。由於原料豐富、原料取得容易,大 部份的塑膠價格約在 20~100 元/KG 之內。適當加入著色劑,可改變其色澤。塑膠的缺點 則有耐熱性差(大部份的塑膠耐熱溫度約在 150 ℃以下)、機械強度差(承受負荷,易 生變形)、低溫時易變脆性、且大都為易燃物,且燃燒有毒性氣體產生。

塑膠依溫度效應,可分為熱塑性塑膠與熱固性塑膠二大類,前者加熱熔化,冷卻固 化,可反覆為之。後者則一旦加熱產生交鏈反應硬化後,即不再因再度加熱而熔化。影 響塑膠材料特性包括了:

(1)加工溫度:每種塑料有其適當的加工溫度,溫度太低則流動困難,溫度太高則可能造 成熱劣解。

(2)流動速度:流動時會因速度梯度而產生剪切率,剪切率太低則靠近模壁附近的塑料易 造成滯流,剪切率太高則會造成剪切應力的增加,將使分子過度拉伸甚 至被扯斷,或產生過度摩擦熱(黏滯熱效應)而造成塑料的熱劣解。

(3)體積收縮:在相變化產生的比容變化,將使塑料產生體積的改變。

(4)冷卻速率:塑料冷卻應有適當的模溫,低模溫雖可縮短成型週期,但過冷卻太快將降 低結晶程度,且易產生應力殘留。

(3)應力殘留:流動時的分子拉伸,保壓時的壓力過剩,冷卻時因冷卻不均所造成的熱應 力。

(4)頂出溫度:每種塑料有其適當的頂出溫度,而頂出溫度是指其肉厚中心溫度,必須冷 卻到使塑料具有足夠的剛性,才不會在頂出時造成變形或頂白,一般在塑料的熱變

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形溫度以下約 10~20 ℃。

選擇適當的塑膠材料,一般應考慮產品本身的設計與機能要求、塑料的成本、塑料 成型的難易程度。

2.3 塑膠的成型特性—黏度

由於塑膠分子是互相糾纏的狀態,當塑膠分子流動時,流速快慢會影響其糾纏的程 度,慢速流動其糾纏的程度較大(此時黏度高),速流快則其糾纏的程度將逐漸鬆開(此 時黏度低)。糾纏的程度可視為塑膠熔融狀態的黏度,此物理量可由剪切率及剪應力來 定義。對大部份熔融高分子而言,黏度為剪切率及溫度的函數, 且受分子量大小及分 佈所影響[6]。

黏度是反映流體流動黏性阻力大小的指標,影響黏度的主要因素有溫度及剪切率 [7],溫度愈高則黏度愈低,而剪切率愈高則黏度愈低。因此黏度與壓力和溫度都有絕 對的關係,一般分為動力黏度、運動黏度、與條件黏度:

(1) 動力黏度: 流體流動的剪切阻力 與速度梯度/關係式中的比例常數。如用 F 代表 力﹐L 代表長度、t 代表時間﹐則由牛頓內摩擦定律可求得動力黏度 的量綱為

動力黏度的單位是 Pa‧s (帕‧秒)。動力黏度曾用 P(泊) 作單位﹐

1P=0.1Pa ‧s

(2) 運動黏度:流體的動力黏度 與同溫度下該流體密度的比值為

ν

= η / ρ

由上式可求得運動黏度的量綱為 ν = L2 / t

運動黏度的單位為 m2/s (米 2/秒)。運動黏度曾用 St(斯托克斯) 作單位

1St = 1 cm2/s = 10-4 m2/s

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(3) 條件黏度:用各種標定黏度計測得的黏度。習用的條件黏度單位有恩氏度(°E)、賽 氏通用秒(SUS)和雷氏秒(R)等。

黏度與壓力的關係:一般液體的動力黏度隨壓力的昇高而增大,黏度與 壓力的關係可近似表達為

式中 η0 為大氣壓力下液體的動力黏度;α 為黏度壓力指數,取決於 液體的性質,e 為自然對數的底。此式一般用於計算油膜厚度,若用以 計算油膜的摩擦阻力,其結果與實際出入較大,因後者必須進一步考慮 油的流變性質,即從應力、應變、溫度和時間等,幾方面研究物質變形 和流動的物理性質。式中 A、B 為取決於液體的常數。

黏度與溫度關係:液體的動力黏度一般隨溫度的昇高而降低,η 與絕對 溫度 T (K) 的關係通常可用以下經驗公式表達

log η = A +B /T

式中 A 、B 為取決於液體的常數。

2.4 塑膠高分子流變學

聚合物流變學 (polymer rheology )[8][9][10][11],研究聚合物流動和變形的科 學,是介於力學、化學和工程科學之間的邊緣科學,是現代流變學的重要分支;研究聚 合物流變學對聚合物的合成、加工、加工機械和模具的設計等,均具有重要意義。流變 學是在 20 世紀 20 年代隨著土木建築工程、機械、化學工業的發展需要而形成的,一 些新材料的開發和應用,使傳統的彈性力學和黏性理論,已不能完全表徵它們的特性。

1928 年,美國物理化學家 E.C. 賓漢,把對非牛頓流體的研究,正式命名為流變 學,並倡議成立流變學會,創刊了《流變學雜誌》[12]。此後,流變學逐漸為世界各國 所承認並得到發展。聚合物流變學是隨高分子材料的合成、加工和應用的需要,於 50 年代發展起來的。在聚合物的聚合階段,流變學與化學結合在一起;而在以後的階段,

主要是與聚合物加工相結合。聚合物流變學 70 年代發展較快,在 1984 年第九屆國際流 變學會議上總結了最近的研究成果,B.米納等主編了《流變學進展》一書[13]。故影響

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聚合物加工的主要流變性能,主要有聚合物的流動性、彈性和斷裂特性。

(1) 流動性

以黏度的倒數表示流動性。按作用方式的不同,流動可分為剪切流動和拉伸流動,

相應地有剪切黏度和拉伸黏度。前者為切應力與切變速率之比;後者為拉伸應力與拉伸 應變速度之比。聚合物的結構不同,流動性(或黏度)就不同。對於聚合物熔體,大多數 是屬於假塑性液體,其剪切黏度隨剪切應力的增加而降低,同時測試條件(溫度、壓力)、

分子參數(分子量及其分布、支化度等)和添加劑(填料、增塑劑、潤滑劑等)等因素對剪 切黏度-剪切應力曲線的移動方向,均有影響(如圖 2.2 所示;聚合物熔體的剪切黏度- 剪切應力曲線 )。對於拉伸黏度,當應變速率很低時,單向拉伸的拉伸黏度約為剪切黏 度的 3 倍,而雙向相等的拉伸,其拉伸黏度約為剪切黏度的 6 倍。拉伸黏度隨拉伸應力 增大而增大,即使在某些情況下有所下降,其下降的幅度遠較剪切黏度的小。因此,在 大的應力作用下,拉伸黏度往往要比剪切黏度大一二個數量級,這可使化學纖維紡絲過 程更為容易和穩定。

圖 2.2 聚合物熔體的剪切黏度-應力曲線[13]

(2) 彈性

由於聚合物流體流動時,伴隨有高彈形變的產生和貯存,故外力除去後會發生回縮 等現象。例如;塑料、橡膠擠出後和纖維紡絲後會發生斷面尺寸增大,而長度縮短的離 模膨脹現象,或稱彈性記憶效應;攪動時流體會沿杆上昇,這種爬杆現象稱韋森堡效應 或法向應力效應。此外;聚合物加工時,半成品或成品表面不光滑,出現『橘子皮』和

『鯊魚皮』,出現波浪、竹節、直徑有規律的脈動、螺旋形畸變甚至支離破碎等,影響 製品質量的熔體破裂和不穩定流動等現象,這些現象主要與熔體彈性有關。

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(3) 斷裂特性

是影響聚合物(尤其是橡膠)加工的又一流變特性,它主要是指生膠的扯斷伸長率、

以及彈性與塑性之比。扯斷伸長率與彈塑熔融塑膠的高黏滯性,和低熱傳導性是塑膠成 型的一大特徵,當高溫高壓快速流動的熔膠接觸到低溫的模壁時,聚合物在模具表面立 刻產生一快速冷卻的薄層。

在不等向及不均勻的快速冷卻變化中,材料的最終性質及組織將成為非等向性,這 樣不等向的冷卻和收縮,最後使得成型品產生殘留應力(residual stress),因而發生 翹曲、變形(warpage),這是塑膠製品產生缺陷的主要原因之一,對塑膠品質的影響十 分重要。

2.5 塑膠射出成型之流變學探討

於西元 1920 年,德國化學家史滔丁格﹙Hermann Staudinger﹚,清楚地證明聚合物,

是由無數分子以長鏈狀態連結而成的。在此之前,人類並不清楚其材料特;典型的流體 如水,其幾何形狀改變的行為稱為流動。而典型的固體如金屬,其幾何形狀的改變,稱 為變形。

對於一般聚合物熔融液而言,其變形流量亦即流量,行為並不遵守牛頓黏度定理﹙即 黏度μ為定值﹚,屬於非牛頓流體的一種。這類流體尚包含了人體的血液、日常用品中 的牙膏等。而有關非牛頓流體的探討,則包含於流變學之研究領域中,流變學是研究物 質之流動與變形的科學,並不針對於何種材料,然而在科學上最大的貢獻卻是在聚合物 的應用上。於西元 1840 年,德國工程師海根﹙G. Hagen﹚由觀察中發現,流體流動大 致可分為兩種形式─層流﹙laminar﹚與紊流﹙turbulent﹚。西元 1883 年,英國科學家 雷諾﹙Osborne Reynold﹚由實驗證實了層流與紊流的基本特性,同時也證明,流體由 層流轉換成紊流完全取決於下列的式子[14]:

其中ρ為流體密度,v 為平均速度,L 為特性長﹙characteristic length﹚,

其中ρ 為密度、t 為時間、v 為速度向量、p 為壓力、τ為剪切應力張量,而 g 為重 (11)

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力加速度。左邊兩項為慣性力﹙inertia force﹚,右邊第一項為壓力項,第聚合物在高 壓流動下,可以忽略慣性力與重力所造成之影響,因而上述方程式可進一步演變成一剪 切應力與壓力變化之平衡方程式:

其中τ 為剪切應力張量

當討論一流體於板內的流動情形時,可以假設壁面向 Z 軸方向無限延伸,因而得以忽略 調應力在 Z 軸方向之影響。如此一來,動力分析討論範圍將限定在二維流體平面流體,

則如圖(2.3) 之力平衡圖。

圖(2.3) 無限平板之剪切流動平衡

簡化之後成為

換言之,在單純剪切流體中,其中流動模式是流體壓力梯度與反方向剪切應力之平衡關 係。其中 在一般非牛頓流體中為:

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η:黏度,γ:剪應變率

然而,對於大多數的聚合物材料而言,都同時具有黏性與彈性兩種特性,因此這些 純黏性的構成式並無法表示大部分聚合物之流動情形。西元 1867 年,Maxwell 首先嘗 試將兩種特性以一黏彈性模式表現出來,提出了 Maxwell equation:

G:彈性係數,μ;流體黏度

其後,流變學在經歷了一百多年的發展後,各種不同的模式陸續地被提出來用以解 釋不同聚合物之流變特性,如 Jeffrerys Model、Kelvin Model、Four Element Viscoelastic Model⋯等。然而聚合物的流動情形相當複雜,對於不同材料就會有不同 的流動模式,而在不同的溫度與壓力下,其流變行為亦不盡相同。目前對於已經提出的 流動模式而言,往往只能在某一應變率或溫度範圍內才能符合其流變特性,若要提出一 個能完全符合材料流變特性之模式,是相當困難的。

另一方面,這些流動模式之實驗驗證亦只針對於一般尺寸之聚合物流體,並未考慮 到其在薄流路狀況下之成形特性。在 1990 年初期,開始有人嘗試以電腦模擬微細射出 成型之特性,然而微細流路模擬所需之構成式卻極為缺乏,大都仍延用一般流變模式來 加以推演,因此所得到的結果和微細流路內之聚合物真正的流動情形相比較,並不太吻 合。

2.6 本章小結論

有關塑膠射出成型的技術與能力的培養,除瞭解基本的成型方法與原理外,更要熟 悉各種成型作業方法與成型製程過程,並應更深入瞭解塑膠材料與成型特性的研究,才 是每一位工程人員與產品設計者,應要知道的基本知識與具備的技術能力。

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參考文獻

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