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第三章 實驗儀器設備及基本原理

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Academic year: 2021

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(1)

第三章 實驗儀器設備及基本原理

我們利用原子力顯微術(atomic force microscopy,AFM)與磁力顯 力微術(magnetic force microscopy,MFM)掃描不同厚度(10~60 nm) La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜,與不同基板(LaAlO

3

SrTiO

3

)上的 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜,得到表面形貌與磁區微結構圖。並利用傅立葉轉換紅外線光譜 儀(Fourier transform infrared spectrometer,FTIR)及光柵式分光光譜儀 量測成長在SrTiO

3

(100)基板上厚度 300 nm 的 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜樣品 的反射率,以了解樣品聲子的振動模式及電子躍遷的行為。光譜量測 頻率範圍從 50 至 52000 cm

-1

。以下將介紹掃描探針顯微術的工作原 理,有關光譜儀介紹請參考張道宜學姊的碩士論文

[15]

3-1 掃描探針顯微術

1981 年,IBM 公司的 G. Binning 和 H. Rohrer

[16]

發明了掃描穿隧 電流顯微鏡(scanning tunneling microscopy,STM), STM 是用一支極 細的金屬針,沿樣品的表面高低起伏掃描,藉掃描時導致的穿遂電流 變化來成像,具有原子級的解析度。由於 STM 應用的是穿隧電流,

所以樣品受限於導體或半導體。1985 年 Binnig、Quate 和 Gerber

[17]

發明了原子力顯微鏡(atomic force microscope,AFM),原子力顯微鏡 是利用探針與樣品表面間的交互作用力來量測樣品表面結構,可在大

(2)

氣環境或液體下操作,且樣品不受限於導體。1990 年後,更有多種 利用不同原理開發出來探測樣品表面電性與磁性的顯微鏡問世,這些 利用探針掃描樣品表面以得知材料特性的顯微術統稱為掃描探針顯 微術(scanning probe microscopy,SPM)

[18]

SPM 具有原子級表面形貌解析度,是利用一支微小的探針與樣 品之間的各種交互作用力來探測樣品表面的各種特性。其中,原子力 顯微術是利用探針與樣品間原子的凡得瓦力作用,得到樣品的表面形 貌;而磁力顯微術則是利用探針與樣品間磁力作用,得到樣品的磁力 影像。本論文所使用的 SPM 顯微鏡為 NT-MDT 的 Solver HV,其主 要部件有探針、懸臂樑位移的光學檢測系統和壓電掃描器

[19]

,圖3.1.1 為主要部件的作用圖解。Solver HV 除了具備一般 SPM 所擁有的各式 探針掃描功能外,並可在高真空、外加磁場、及不同溫度的環境下量 測。在真空部分,本儀器先利用機械幫浦將壓力抽至10

-2

torr 後,再 利用渦輪分子幫浦抽氣,可達到 10

-6

torr 的高真空。在探針的振盪中,

因真空中少了空氣分子阻尼,所以可以得到比大氣下更清晰的影像。

本儀器在樣品的附近,有一電磁鐵及一引導磁場的廻圈,如圖 3.1.2 所示,利用電流的大小及方向,便可施加一平行於樣品表面的磁場、

最大值可達到1000 Oe。此種量測實驗有助於了解樣品在磁場下磁矩 的反轉情形。Solver HV 內部的構造還包含低溫面板(cryopanel)及冷頭

(3)

(cold finger)等元件,可使本儀器進行不同溫度的 SPM 實驗。低溫面 板(如圖 3.1.3)為測量頭下方的一塊板子,透過儀器腔體外的液氮儲存 槽(如圖 3.1.4)降溫,主要功能是用來捕捉真空腔裡靠近樣品附近的氣 體分子,避免其附著在樣品表上影響掃瞄的解析度。冷頭(如圖 3.1.5) 的功用則在於樣品的降溫,其末端連接於樣品座(圖 3.1.3 中央的圓孔 處),透過一條細小的傳輸管,連接至儀器腔體外的兩個孔洞,其中 一孔洞通入液氮,使液氮沿著傳輸管流經冷頭,再順著傳輸管由另一 孔 洞 流 出 , 藉 此 冷 卻 樣 品 。 在 降 溫 過 程 中 , 透 過 一 熱 控 制 器 (thermo-controller)加熱使樣品達熱平衡,再掃描以取得降溫時的影

像;此外,也可單獨利用熱控制器的加熱功能,加熱冷頭進行升溫實 驗。

本論文的實驗使用的懸臂樑彈性係數為 2.8 N/m,共振頻率 75 KHz 的鍍鈷探針,在室溫下掃描成長於 LaAlO

3

基板上不同厚度 (10~60 nm) La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜,與不同基板(LaAlO

3

SrTiO

3

)上 300 nm 厚度的 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜的表面形貌與磁區微結構。並對不同基 板(LaAlO

3

SrTiO

3

)上 300 nm 厚度的 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜進行室溫以 上的升溫量測。利用二次轉換(second pass technique)的技術,量取樣 品的表面形貌和磁力影像。這技術會對樣品做兩次掃描,第一次掃描 時,利用 AFM 下的敲擊模式求得樣品表面高度變化(路徑一),接著

(4)

再將探針拉起一高度Δz,使探針沿著路徑一的軌跡以非接觸式模式 作第二次掃描(路徑二),如圖 3.1.6 所示,此時探針與樣品表面維持 固定距離Δz,然後再紀錄探針振動頻率、相位或振幅因磁力產生的 變化,利用此種方式可同時量取表面形貌和磁力影像。我們在做 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜樣品掃描前,已先對 1.44 Mb 軟碟及不同存取容量 的硬碟作掃描測試,得到的表面形貌和磁力影像圖如圖 3.1.7~3.1.13 所示。分析磁力影像圖可得到不同存取容量硬碟的磁軌寬,如表3.1.1 所示。

3-2 全頻光譜

本論文的全頻光譜實驗,因為在低溫時(20 K~200 K)量到的反射 光譜為皆為La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜的反射訊號,所以將 20 K ~ 200 K 的 反射光譜實驗數據作克拉馬-克羅尼關係式轉換

[15]

,求得光相位角隨 頻率的變化,再以光強度與相位角計算出光學電導率,得到光學電導 率能譜。以下介紹克拉馬-克羅尼關係式轉換。

假 設 反 射 光 與 入 射 光 電 場 強 度 的 比 值 為 反 射 係 數

γ

, 根 據

Frensnel 公式,在垂直入射的情況下,

γ

可以表示為

( )

( n n + i ik )

+ +

= − 1

1 κ

γ

(3.2.1)

此時反射率

R

(5)

(3.2.4)

( ) ( ) 2 2

2 2

1 1

κ γγ κ

+ +

+

= −

= ∗

n

R n

(3.2.2)

若一線性的被動系統響應的實部已知,利用克拉馬-克羅尼關係 式(Kramers-Kronig relations)求此響應之虛部,反之亦然。設此系統響 應函數設為

ε ( ) ω = A ( ) ω + iB ( ) ω

,則克拉馬-克羅尼轉換式為:

( ) ω ω

ω π

ω ρ ω

ω B d

A

j

j

=

⎟ ⎠

⎜ ⎞

⎝ ⎛

0

2 2

) 2 (

( ) ω ω

ω π

ω ρ ω

ω A d

B

j

j

=

⎟ ⎠

⎜ ⎞

⎝ ⎛

0

2 2

) 2 (

其中

ρ

Cauchy 積分的主值,所以可藉由(3.2.3)可求得包含相位關 係的

γ

為:

( ) ( )

ik n

i e n

R i = = − + − + 1 1 )

( ω κ

γ ω θ ω

2

1 2

) 2 (

tan θ ω κ κ

− −

= n

( ) ω ( ) ω θ ( ) ω γ = ln R + i ln

其中

θ ( ) ω

為反射光的相位角,將之代入克拉馬-克羅尼轉換式得

(3.2.5)

此項積分此項積分式是由零積分到無窮大,但在實際量測上並無涵蓋 到所有頻率範圍,所以,我們在量測數據的低頻與高頻的地方作一適

(3.2.3)

∫ ( )

=

⎜ ⎞

⎝ ⎛

⎟ ⎠

⎜ ⎞

⎝ ⎛

0 2 2

) ( ln ) ( 2 ln

)

( ω

ω ω

ω ω

π ω ω

θ d

R R

i

i

i

(6)

當的外插,使得積分範圍能包含晶格振動的紅外光區頻率與激發電子 躍遷的紫外光區頻率。從克拉馬-克羅尼轉換求得相位差

θ

(

ω

)後,代 Fresnel 公式可得到

) ( cos ) ( 2 ) ( 1

) ( ) 1

( ω ω θ ω

ω ω

R R

n R

− +

= −

( ) ) ( cos ) ( 2 ) ( 1

sin ) ( ) 2

( ω ω θ ω

ω θ ω ω

κ R R

R

= +

再經由(3.2.7)式,求出 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜的光學電導率

σ

1

2

1 2 κ

ε = n − κ ε 2 = 2 n

π σ ωε

4 2

1 =

( )

π ε σ ω

4 1 1

2

= −

經克拉馬-克羅尼關係式轉換

[15]

及計算得到光學電導率能譜後,我們 再用居德及羅侖茲模型擬合光學電導率能譜,得到一初始參數,再以 此參數擬合反射實驗數據,反覆此兩步驟以得到最佳的擬合結果。

以下介紹居德及羅侖茲模型:

1.居德模型(Drude Model):1900 年,居德提出此模型來解釋簡單金屬 如鋰、鈉、鉀、鈹、鎂、鈣…等金屬物質的熱導率與電導率。居德假

設物質中的電子在以正離子為固定的背景運動,在運動的過程中只考 率彈性碰撞而不考慮電子與電子之間的交互作用。

(3.2.6)

(3.2.7)

(7)

電子在AC 交流電場下,運動的方程式為:

dt eE m dx dt

x

m d + = −

τ 1

2 2

(3.2.8)

其中,τ 為電子平均碰撞時間,假設

E E

0

e

iwt

x x

0

e

iwt帶入,可得

0 2

0 0

1 mx eE iw

x

mw − = −

− τ

(3.2.9)

⎥⎦ ⎤

⎢⎣ ⎡ +

=

τ

w i mw

x

0

eE

0 (3.2.10)

其中電偶極矩(dipole moment)

P

0 =

nex 0

,又

P

0

= x

e

E

0

x 為電感 e

應率(electric susceptibility),可得其關係式

⎥⎦ ⎤

⎢⎣ ⎡ +

= −

τ w i mw x e ne

2

(3.2.11)

利用

( )

⎥⎦ ⎤

⎢⎣ ⎡ +

= +

=

τ π π

ε i

w mw w ne

x e

4 2

1 4

1

(3.2.12)

m ne

p

2 4 π 2

ω =

電漿頻率(plasma frequency)

γ = τ 1

電子散射率(scattering rate) 帶入(3.2.11),得到

γω ω

ε ω

i

p

+

= 2

2

1 ε

=

ε1

+ i

ε2比較,得到

(8)

( )

( ) ( )

⎪ ⎪

⎪ ⎪

= +

− +

=

2 2

2 2

2 2

2

1 1

γ ω

ω ω γω

ε

γ ω

ω ω ε

p p

(3.2.13)

τ→∞,由(3.2.13)式可知,自由電子無法吸收電磁輻射。

2.羅侖茲模型(Lorentzian Model): 固體物質中原子的電子受原子核之 庫倫作用力緊密束縛著,當電磁波照射至原子時,電場會驅動電荷振 盪,這種振盪和彈簧振盪相似,所以,我們利用彈簧振盪模型來模擬 電子與原子核間的相對運動。若電子在電磁波照射下為阻尼振盪,則 電子運動方程式為

eE dt m

m dx dt

x

m d 2 2 + γ ⋅ + ω 0 2 χ = −

(3.2.14)

ω

0 為共振頻率,

γ

為電子運動時所受的阻力。

假設

E E

0

e

iwt

x x

0

e

iwt帶入,可得

( ω ω ) γω

χ m i

eE

+

= − 2

0 0 2

1

(3.2.15)

ωγ ω

ω ω ω

ε i

p

− + −

= 2 2

0

2

1 )

(

(3.2.16)

( ) ( )

( )

( ) ( )

⎪ ⎪

⎪ ⎪

+

= −

+

− + −

=

2 2 2

2 2

0

2 2

2 2 2

2 2

0

2 2

0 2

1 1

ω γ ω

ω ω ωγω ε

γ ω ω

ω

ω ω

ω ω ε

p p

(3.2.17)

(9)

另外,本論文的全頻光譜實驗,因為在高溫時(250 K~330 K) 量到的 La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜反射光譜有 SrTiO

3

基板的反射訊號,所以 我們以 SrTiO

3

基板的介電函數為起始點,並利用居德-羅倫茲模型

[20]

去擬合La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜樣品的反射光譜實驗曲線,

=

+

− + −

− +

=

N

j j j

pj D

pD

i

i

1 2 2

2 2

2

) /

~ ( ε

ωγ ω

ω ω τ

ω ω ω ω

ε

(3.2.18)

其中

ω

pD

1 / τ

D為居德模型的電漿頻率及電子碰撞率;

ω

pj

ω

j

γ

j 別為羅侖茲模型的振動強度、頻率、及散射率。利用擬合得到的參數 計算出La

0.7

Sr

0.3

MnO

3

薄膜的光學電導率。

(10)

3.1.1 不同容量

硬碟的磁軌寬

硬碟儲存容量 磁軌寬(nm)

1.44 Mb(軟碟) 2776 圖 3.1.7(b)

170 Mb 2163 圖 3.1.8(b)

2 Gb 423 圖 3.1.9(b)

20 Gb 492 圖 3.1.10(b)

20 Gb 130 圖 3.1.11(b)

30 Gb 159 圖 3.1.12(b)

41 Gb 301 圖 3.1.13(b)

(11)

3.1.1 SPM 主要部件作用圖解。取材於文獻

[19]

3.1.2 外加磁場結構示意圖,取材於文獻

[21]

(12)

3.1.3 低溫面板結構圖,取材於文獻

[22]

3.1.4 液氮儲存槽,取材於文獻

[22]

(13)

3.1.5 冷頭結構圖,取材於文獻

[22]

3.1.6 二次轉換示意圖,取材於文獻

[18]

(14)

(a)

(b) 3.1.7 1.44 Mb 軟碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(b)MFM 影像圖。

(15)

(a)

(b) 3.1.8 170 Mb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(b)MFM 影像圖。

(16)

(a)

(b) 3.1.9 2 Gb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(b)MFM 影像圖。

(17)

(a)

(b) 3.1.10 20 Gb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及 (b)MFM 影像圖。

(18)

(a)

(b) 3.1.11 20 Gb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(b)MFM 影像圖。

(19)

(a)

(b) 3.1.12 30 Gb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(20)

(a)

(b) 3.1.13 41 Gb 硬碟在室溫時所量得的(a)AFM 及

(b)MFM 影像圖。

數據

表 3.1.1 不同容量 硬碟的磁軌寬 硬碟儲存容量  磁軌寬(nm)  1.44 Mb(軟碟)  2776  圖 3.1.7(b)  170 Mb  2163  圖 3.1.8(b)  2 Gb  423  圖 3.1.9(b)  20 Gb  492  圖 3.1.10(b)  20 Gb  130  圖 3.1.11(b)  30 Gb  159  圖 3.1.12(b)  41 Gb  301  圖 3.1.13(b)
圖 3.1.2  外加磁場結構示意圖,取材於文獻 [21] 。
圖 3.1.3 低溫面板結構圖,取材於文獻 [22]
圖 3.1.5  冷頭結構圖,取材於文獻 [22] 。

參考文獻

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