科技部補助專題研究計畫成果報告 期末報告
探討沿海地區與內陸城市在不同氣象及污染條件下二次衍 生性氣膠之主要形成機制
計 畫 類 別 : 個別型計畫
計 畫 編 號 : NSC 102-2111-M-040-001-
執 行 期 間 : 102 年 08 月 01 日至 103 年 07 月 31 日 執 行 單 位 : 中山醫學大學公共衛生學系(所)
計 畫 主 持 人 : 郭崇義
計畫參與人員: 碩士級-專任助理人員:林世杰
處 理 方 式 :
1.公開資訊:本計畫可公開查詢
2.「本研究」是否已有嚴重損及公共利益之發現:否 3.「本報告」是否建議提供政府單位施政參考:否
中 華 民 國 103 年 10 月 31 日
中 文 摘 要 : 探討沿海地區與內陸城市在不同氣象及污染條件下二次衍生 性氣膠之主要形成機制
中文摘要
本研究旨在分析雲林縣沿海地區(麥寮)與內陸地區(斗 六)二次衍生性氣膠及酸度之變化,探討兩測站氨系統變化對 二次衍生性氣膠及氣膠酸度之影響,並評析造成 PM2.5 微粒 濃度變化之主要化學反應途徑。研究期間內分別於秋季、冬 季及春季各執行兩測站 PM2.5 懸浮微粒之採樣,並進行陰陽 離子、元素碳及有機碳等濃度之分析。
研究結果發現,麥寮站 PM2.5 其衍生性鹽類之濃度為秋 季>春季>冬季,而斗六站則是冬季>春季>秋季。麥寮站與斗 六站其氮的氧化率(Nitrogen oxidation ratio, NOR)均以 冬季為最高,而硫的氧化率(Sulfur oxidation ratio, SOR)此兩站則均以秋季為最高;斗六冬季之 NOR 高於麥寮,
而秋季 SOR 則是麥寮高於斗六。整体而言,斗六有較高之硝 酸鹽及較佳之氮轉化率,而麥寮則有較高之硫酸鹽及較佳之 硫轉化率。
對大部份麥寮站之樣品,其 NH4+/SO42-比值均小於 1.5,研判應屬於氨貧乏(Ammonium poor) 之狀態,而斗六站 則有多數樣品其 NH4+/SO42-比值大都大於 2.0,應處於氨豐 富(Ammonium rich) 之狀態。由本研究所獲得之資料,發現 在氨豐富之狀態下,其強酸度(strong acidity) 、現址酸度 (in-situ H+,H+ins) 及相對溼度均較氨貧乏狀態下偏低。
斗六站多數樣品因傾向於氨豐富之狀態下,其強酸度及現址 酸度偏低,且相對溼度明顯較低,推測該地區主要係以均相 反應(homogenous reaction)來形成硝酸鹽。相反的,麥寮站 有眾多樣品傾向於氨貧乏之狀態下,其強酸度及現址酸度偏 高,且相對溼度明顯較高,故推測該地區主要係以異相反應 (heterogeneous reaction)來形成硝酸鹽。
中文關鍵詞: 細懸浮微粒、二次衍生性氣膠、氣膠酸度、氨豐富、氨貧乏 英 文 摘 要 : An Exploration on the Major Formation Pathway of
Secondary Aerosols on Different Meteorological and Pollution Conditions in Coastal Zone and Inland City
Abstract
The main objectives of this project are to evaluate the variations of an ammonia system and aerosol
acidity at two sites (Mailiao coastal station and Douliou inland city in Yunlin County), to estimate the variations of the concentrations of secondary inorganic aerosols, and to explore the major pathway of chemical reactions leading to the PM2.5
variations. PM2.5 aerosol samplers were collected simultaneously at the two stations during three seasons (spring, autumn, and winter). Water-soluble ionic components, elemental carbon (EC) and organic carbon (OC) in PM2.5 were measured in this study.
The results showed that the concentrations of secondary inorganic salts in PM2.5 at the Mailiao station followed the order: autumn > spring > winter, while the order was winter > spring > autumn at the Douliou station. The highest nitrogen oxidation ratios (NOR) were found in the winter at both
stations, while the highest sulfur oxidation ratios (SOR) were found in the autumn at both stations. In general, the mean nitrate concentrations and NOR values for all the measured samples at Douliou were higher than those at Mailiao, while the sulfate concentrations and SOR values were higher at Mailiao than at Douliou.
For most of the samples at Mailiao station, the NH4+/SO42- ratios were lower than 1.5, suggesting there were ammonium poor conditions. However, the NH4+/SO42- ratios for the major samples at Douliou station were greater than 2.0, indicating there were ammonium rich conditions. Under ammonium rich
conditions, lower strong acidity and in-situ H+
(H+ins) were observed. Moreover, higher relative humidity (RH) was also found in the ammonium rich conditions. As Douliou station tends toward ammonium rich conditions and lower relative humidity, it suggests that the homogenous reaction was the major pathway for nitrate formation. On the contrary, the ammonium poor conditions and higher relative humidity at Mailiao station suggests that the heterogeneous reaction was the important pathway for nitrate formation.
英文關鍵詞: PM2.5, secondary inorganic aerosols, strong acidity, in-situ H+
I
科技部補助專題研究計畫成果報告
(□期中進度報告/■期末報告)
探討沿海地區與內陸城市在不同氣象及污染條件下二次衍生性氣膠 之主要形成機制
計畫類別:■個別型計畫 □整合型計畫 計畫編號:NSC 102-2111-M-040-001
執行期間: 2013 年 8 月 1 日至 2014 年 7 月 31 日 執行機構及系所:中山醫學大學公共衛生學系暨研究所
計畫主持人:郭崇義 教授 共同主持人:
計畫參與人員:郭崇義、林世杰
本計畫除繳交成果報告外,另含下列出國報告,共 _0_ 份:
□執行國際合作與移地研究心得報告
□出席國際學術會議心得報告
期末報告處理方式:
1. 公開方式:
□非列管計畫亦不具下列情形,立即公開查詢
□涉及專利或其他智慧財產權,□一年□二年後可公開查詢 2.「本研究」是否已有嚴重損及公共利益之發現:□否 □是
3.「本報告」是否建議提供政府單位施政參考 ■否 □是, (請列舉提 供之單位;本部不經審議,依勾選逕予轉送)
中 華 民 國 103 年 10 月 31 日
II
探討沿海地區與內陸城市在不同氣象及污染條件下二次衍生性 氣膠之主要形成機制
中文摘要
本研究旨在分析雲林縣沿海地區(麥寮)與內陸地區(斗六)二次衍生性 氣膠及酸度之變化,探討兩測站氨系統變化對二次衍生性氣膠及氣膠酸度之影響,
並評析造成 PM2.5微粒濃度變化之主要化學反應途徑。研究期間內分別於秋季、
冬季及春季各執行兩測站 PM2.5懸浮微粒之採樣,並進行陰陽離子、元素碳及有 機碳等濃度之分析。
研究結果發現,麥寮站 PM2.5其衍生性鹽類之濃度為秋季>春季>冬季,
而 斗 六 站 則是 冬季 >春季 >秋季。麥寮站與 斗六站其氮的氧化率 (Nitrogen oxidation ratio, NOR)均以冬季為最高,而硫的氧化率(Sulfur oxidation ratio, SOR) 此兩站則均以秋季為最高;斗六冬季之 NOR 高於麥寮,而秋季 SOR 則是麥寮高 於斗六。整体而言,斗六有較高之硝酸鹽及較佳之氮轉化率,而麥寮則有較高之 硫酸鹽及較佳之硫轉化率。
對大部份麥寮站之樣品,其 NH4+/SO42-比值均小於 1.5,研判應屬於氨 貧乏(Ammonium poor) 之狀態,而斗六站則有多數樣品其 NH4+
/SO42-比值大都大 於 2.0,應處於氨豐富(Ammonium rich) 之狀態。由本研究所獲得之資料,發現 在氨豐富之狀態下,其強酸度(strong acidity) 、現址酸度(in-situ H+,H+ins) 及相 對溼度均較氨貧乏狀態下偏低。斗六站多數樣品因傾向於氨豐富之狀態下,其強 酸度及現址酸度偏低,且相對溼度明顯較低,推測該地區主要係以均相反應 (homogenous reaction)來形成硝酸鹽。相反的,麥寮站有眾多樣品傾向於氨貧乏 之狀態下,其強酸度及現址酸度偏高,且相對溼度明顯較高,故推測該地區主要 係以異相反應(heterogeneous reaction)來形成硝酸鹽。
關鍵詞:細懸浮微粒、二次衍生性氣膠、氣膠酸度、氨豐富、氨貧乏
III
An Exploration on the Major Formation Pathway of Secondary Aerosols on Different Meteorological and Pollution Conditions in
Coastal Zone and Inland City Abstract
The main objectives of this project are to evaluate the variations of an ammonia system and aerosol acidity at two sites (Mailiao coastal station and Douliou inland city in Yunlin County), to estimate the variations of the concentrations of secondary inorganic aerosols, and to explore the major pathway of chemical reactions leading to the PM2.5 variations. PM2.5 aerosol samplers were collected simultaneously at the two stations during three seasons (spring, autumn, and winter). Water-soluble ionic components, elemental carbon (EC) and organic carbon (OC) in PM2.5 were measured in this study.
The results showed that the concentrations of secondary inorganic salts in PM2.5 at the Mailiao station followed the order: autumn > spring > winter, while the order was winter > spring > autumn at the Douliou station. The highest nitrogen oxidation ratios (NOR) were found in the winter at both stations, while the highest sulfur oxidation ratios (SOR) were found in the autumn at both stations. In general, the mean nitrate concentrations and NOR values for all the measured samples at Douliou were higher than those at Mailiao, while the sulfate concentrations and SOR values were higher at Mailiao than at Douliou.
For most of the samples at Mailiao station, the NH4+
/SO42-
ratios were lower than 1.5, suggesting there were ammonium poor conditions. However, the NH4+
/SO42-
ratios for the major samples at Douliou station were greater than 2.0, indicating there were ammonium rich conditions. Under ammonium rich conditions, lower strong acidity and in-situ H+ (H+ins) were observed. Moreover, higher relative humidity (RH) was also found in the ammonium rich conditions. As Douliou station tends toward ammonium rich conditions and lower relative humidity, it suggests that the homogenous reaction was the major pathway for nitrate formation. On the contrary, the ammonium poor conditions and higher relative humidity at Mailiao station suggests that the heterogeneous reaction was the important pathway for nitrate formation.
Key words: PM2.5, secondary inorganic aerosols, strong acidity, in-situ H+
IV
目錄
目錄……… ΙV
圖目錄……… VI
表目錄……… VII
第一章 前言 ……… 1
第二章 文獻回顧 ……… 2
第三章 材料與方法 ……… 4
3.1 細懸浮微粒採樣工作……… 4
3.2 細懸浮微粒人工採樣 ……… 4
3.2.1 儀器設備 ……… 4
3.2.2 細懸浮微粒化學成份分析……… 6
3.3 細懸浮微粒自動採樣……… 8
第四章 結果與討論 ……… 9
4.1 細懸浮微粒人工採樣之結果分析 ……… 9
4.1.1 第一次人工採樣 ……… 9
4.1.1.1 氣象資料 ……… 9
4.1.1.2 PM
2.5與氣狀污染物……… 10
4.1.1.3 水溶性陰陽離子……… 11
4.1.1.4 含碳物質……… 14
V
4.1.2 第二次人工採樣……… 16
4.1.2.1 氣象資料 ……… 16
4.1.2.2 PM
2.5與氣狀污染物……… 16
4.1.2.3 水溶性陰陽離子……… 18
4.1.2.4 含碳物質……… 20
4.1.3 第三次人工採樣……… 22
4.1.3.1 氣象資料 ……… 22
4.1.3.2 PM
2.5與氣狀污染物……… 22
4.1.3.3 水溶性陰陽離子……… 24
4.1.3.4 含碳物質……… 27
4.2 細懸浮微粒人工採樣之綜合討論 ……… 29
4.3 細懸浮微粒自動採樣之結果分析……… 34
4.3.1 傳輸型天氣與滯留型天氣 ……… 34
4.3.2 細懸浮微粒自動採樣之綜合討論 ……… 37
第五章 結論 ……… 40
第六章參考文獻……… 41
VI
圖目錄
圖 3.2-1 高流量採樣器設備……… 5
圖 3.2-2 DIONEX DX-120 離子層析儀……… 7
圖 3.2-3 Shimadzu SSM-5000A 總有機碳分析儀……… 7
圖 3.3-1 現址式氣體與氣溶膠組成監控系統……… 8
圖 4.1.1-1 第一次採樣麥寮站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 10 圖 4.1.1-2 第一次採樣斗六站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 11 圖 4.1.2-1 第二次採樣麥寮站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 17 圖 4.1.2-2 第二次採樣斗六站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 18 圖 4.1.3-1 第三次採樣麥寮站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 23 圖 4.1.3-2 第三次採樣斗六站日、夜間 PM
2.5濃度之逐日趨勢… 24 圖 4.2-1 麥寮站與斗六測站不同季節[NH
4 + (excess)]與[NO
3 -]之 相關性……… 33
圖 4.3.1-1 採樣期間麥寮站之風速風向與衍生性離子之趨…… 34
圖 4.3.1-2 採樣期間斗六站之風速風向與衍生性離子之……… 35
VII
表目錄
表 3.1-1 細懸浮微粒採樣總表……… 4 表 3.2-2 採樣之樣品標籤……… 6 表 4.1.1-1 第一次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料… 9 表 4.1.1-2 第一次採樣期間斗六空品測站夜間之氣象資料… 9 表4.1.1-3 第一次採樣麥寮站日夜間PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 21
表 4.1.1-4 第一次採樣斗六站日夜間 PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 23
表 4.1.1-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 12 表 4.1.1-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 13
表 4.1.1-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 13 表 4.1.1-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 14 表 4.1.1-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 14
表 4.1.1-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 14
表 4.1.1-11 麥寮站第一次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
VIII
C/m
3)……… 15 表 4.1.1-12 斗六站第一次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
C/m
3)……… 15 表 4.1.2-1 第二次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料… 16 表 4.1.2-2 第二次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料… 16 表4.1.2-3 第二次採樣麥寮站日夜間PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 17
表 4.1.2-4 第二次採樣斗六站日夜間 PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 18
表 4.1.2-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 19 表 4.1.2-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 19
表 4.1.2-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 19 表 4.1.2-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 20 表 4.1.2-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 20
表 4.1.2-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 20
表 4.1.2-11 麥寮站第二次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
IX
C/m
3)……… 21 表 4.1.2-12 斗六站第二次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
C/m
3)……… 21 表 4.1.3-1 第三次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料… 22 表 4.1.3-2 第三次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料… 22 表4.1.3-3 第三次採樣麥寮站日夜間PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 23
表 4.1.3-4 第三次採樣斗六站日夜間 PM
2.5與氣狀污染物之平
均濃度……… 24
表 4.1.3-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 25 表 4.1.3-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 25
表 4.1.3-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 25 表 4.1.3-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m
3)… 26 表 4.1.3-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度
之比例……… 26
表 4.1.3-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較……… 27
表 4.1.3-11 麥寮站第三次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
X
C/m
3)……… 27 表 4.1.3-12 斗六站第三次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg
C/m
3)……… 28 表 4.2-1 麥寮站與斗六測站不同季節 PM
2.5與陰陽離子濃度
(μg/m
3)之比較……… 30 表 4.2-2 麥寮站與斗六測站不同季節之含碳物質比較…… 31 表 4.2-3 麥寮站與斗六測站不同季節之 NOR 與 SOR 比較… 31 表 4.2-4 麥寮站與斗六測站不同季節之酸度比較 ……… 32 表 4.3.1-1 麥寮站與斗六站不同天氣型態之比較……… 36 表 4.3.2-1 麥寮站與斗六測站不同季節 PM
2.5與陰陽離子濃度
(μg/m
3)之比較……… 38
表 4.3.2-2 麥寮站與斗六測站不同季節之 NOR 與 SOR 比較… 38
表 4.3.2-3 麥寮站與斗六測站不同季節之酸度比較………… 39
1
第一章 前言
細粒徑懸浮微粒(PM2.5) 因含有較高量對人體健康具危害之物質(PAHs, 重 金屬等),且能深入肺部,故對人體健康有極大之影響,有關PM2.5對人體健康之 調查研究因此相當受到重視(Dockery et al.,1993;Spengler et al.,1990;Utell et al.,1995)。有鑑於此,環保署於民國101年5月公告大氣中PM2.5之標準值。目前全 省各縣市超出PM2.5標準值之頻率很高,如何擬定有效之管制策略以降低大氣中 PM2.5之濃度,已是刻不容緩之議題。
懸浮微粒之來源可分為自然排放(如火山爆發、地殼岩石等)及人為排放(如 石化燃料及工業排放、移動源廢氣等燃燒行為)兩類,自然排放之懸浮微粒其粒 徑一般均較粗,而人為排放之懸浮微粒其粒徑則較細,大部份屬於PM2.5。若依 懸浮微粒其形成特性可分成原生性及衍生性兩大類物質,原生性PM2.5係指由排 放源直接排放之微粒,而衍生性PM2.5則指非經由排放源直接排放之微粒,此類 物質可經大氣之光化反應由氣態轉化成固態懸浮微粒。經由大氣光化反應所形成 之微粒其粒徑大都很小,亦即PM2.5之組成中常包含不少衍生性物質,常見之衍 生性物質包括衍生性有機碳、硫酸鹽、硝酸鹽及銨鹽等化學組成物質。
中部地區懸浮微粒相關研究之結果均指出,高污染事件期間懸浮微粒中之衍 生性鹽類有大幅提升之現象,然而傳統上以人工採樣方式收集懸浮微粒再分析各 種衍生性鹽類之方式,由於其採樣時間較長之限制,並無法反應出衍生性鹽類能 於很短之時間內形成之特性,故對於PM2.5濃度之瞬間變化現象無法明確解析其 原因。近年來因現址式自動陰陽離子分析儀之開發,大氣中逐時陰陽離子之相關 研究已趨於成熟,現址式自動陰陽離子分析儀除可提供更密集之即時監測資料,
更可結合氣固分離器(denuder)之設施而將酸鹼氣排除,避免採樣過程酸鹼氣之干 擾,故在估算氣膠酸度將更為可靠,且其變化趨勢亦將更穩定。早期之現址式自 動陰陽離子分析儀大多使用平放式之denuder,此方式氣流導入過程較不順暢,
易造成顆粒之漏失。本研究將使用新近研發成功之直立式之濕式氣固分離器來進 行研究,其氣流導入過程較為順暢,不會造成顆粒之漏失,預期將獲得更可靠之 數據。
本研究規劃人工採樣及自動採樣同步執行3次,採樣地點為雲林縣麥寮鄉麥 寮鄉公所頂樓與斗六市斗六高中美育館頂樓,兩採樣點與環境保護署設立之空氣 品質點測站距離分別為50公尺與10公尺,麥寮鄉之採樣點代表沿海地區,斗六市 採樣點代表內陸地區,本研究旨在分析雲林縣沿海地區(麥寮)與內陸地區(斗六) 二次衍生性氣膠及酸度之變化,探討兩測站氨系統變化對二次衍生性氣膠及氣膠 酸度之影響,並評析造成PM2.5微粒濃度變化之主要化學反應途徑。
2
第二章 文獻回顧
懸浮微粒是造成台灣地區空氣品質不良的主因之一,依據其來源可區分為自 然與人為來源,但若依據懸浮微粒在大氣中生成機制的差異,則可分為原生性
(primary)與衍生性(secondary)兩種懸浮微粒。原生懸浮微粒主要源自於污 染源的直接排放,例如風蝕作用所產生之微粒、海鹽飛沫、裸露地表揚塵、火山 爆發所釋出的火山灰或燃煤電廠等大型燃燒器所排出的煙塵等,原生微粒的粒徑 分佈很廣。衍生性懸浮微粒則主要由於氣態污染物在大氣中經由物理及化學反應 所衍生,這些氣態污染物稱為衍生性懸浮微粒的「前驅物」(precursor),例如SO2 、 NOx 及NH3 等,衍生性懸浮微粒的粒徑分佈主要係分佈在細粒徑(小於2.5 μm) 的範圍內。原生性懸浮微粒主要受污染源排放之影響,而衍生性懸浮微粒除了受 污染源中之前驅物排放所影響外,更易受因氣象條件變化所導致大氣化學速率加 速之影響。
衍生性鹽類主要為 NH4+、NO3-與 SO42-所組成,這些離子具有吸濕性,為大 氣化學反應中的一個重要因子。大氣中 SO42-的生成,主要來自於化石燃料燃燒 或還原性硫化物直接排放的 SO2經氧化反應(均相或異相),最終生成 SO42-。在 均相反應時,SO2會和氫氧自由基產生反應生成 SO3,SO3在有水氣的環境下,
會快速轉化成 H2SO4,再與大氣中 NH3 反應生成硫酸銨或硫酸氫銨。其反應機 制如下(Pathak et al.,2004;Pathak et al.,2009;Pathak et al.,2011):
SO2+OH.→ HOSO2 HOSO2+O2 → SO3+HO2 SO3+ H2O → H2SO4
NH3+H2SO4 → (NH4)2SO4
NO3-為都市 PM2.5中主要的無機鹽類, NO3-主要由大氣環境中氮氧化物(NOx) 反應所生成,其生成途徑是由硝酸與氨氣經中和反應生成硝酸銨,其反應機制如 下:
3NO2+ H2O → 2HNO3+ NO NO2+ OH.→ HNO3
NH3+ HNO3 → NH4NO3
Pathak et al. (2011)指出當夜間氨氣不足情況下,PM2.5中 NO3-濃度上升的情 形,與夜間高相對溼度有關,此時 NO3-的生成機制以 N2O5經異相水解生成 NO3-, 其反應機制如下:
NO2 + O3 →NO3 +O2 NO3 + NO2→ N2O5 N2O5 + H2O → 2HNO3
3
典型的大氣環境污染中,氨氣、硫酸氣及硝酸氣為導致氣膠中硫酸銨與硝酸 銨的生成,Seinfeld and Pandis (2006)認為硝酸氣和硫酸氣會競爭與氨氣結合,但 氨氣會優先與硫酸氣結合,再來與硝酸氣結合。當氨氣濃度足夠中和硫酸氣時,
此時生成硫酸銨,而剩下的氨氣會與硝酸氣結合生成硝酸銨;若氨氣濃度不足以 中和硫酸氣時,多以硫酸氫銨存在,硝酸氣則與海鹽或塵土結合成硝酸鈉及硝酸 鈣 (Lee et al., 2008; Shon et al., 2012)。當高濃度的 SO42-出現時,NO3-會傾向存在 於氣體狀態;反之,當 SO42-的濃度偏低時,NO3-則大多存在於固體顆粒態。相 關之研究(Pathak et al.,2004;Pathak et al.,2009;Pathak et al.,2011;Huang et al.,2011) 指出大氣中這些鹽類之組成分佈與[NH4+
]/[SO42–
] 比值有很密切之關聯,在氨貧 乏(Ammonium poor,[NH4+]/[SO42–]<1.5) 區,硝酸銨不易存在;而在氨豐富 (Ammonium rich, [NH4+]/[SO42–]>1.5) 區,硝酸則易與 NH4+結合成硝酸銨。
氣膠酸度有兩種表示方式(Xue et al.,2004),分別為強酸度(strong acidity) 及
現址酸度(in-situ H+,H+ins)。強酸度可利用陰陽離子間之電荷平衡(charge balance) 來估算(Ito et al.,1998),可作為評估氣膠對人體健康影響之参數,或用於評估酸 性氣膠乾沈降對生態系統之影響,但此種酸度並不足於探討氣膠表面之化學反應。
相對的,現址酸度係利用各種熱力學之模式來估算(Nenes et al.,1998;Clegg et al.,1998a;Clegg et al.,1998b),在探討氣-固系統之熱力學之模式目前以 Aerosol Inorganic Model (AIM)具有最佳之準確度(Seinfeld et al.,2006;Yao et al.,2006)。在 熱力學之估算過程須納入氣膠之含水量,故適用於評估在氣膠表面所進行之化學 反應。為進一步比較其在不同環境下之差異,並評析其反應機制,本研究擬同時 估算此兩種氣膠酸度,並比較其對衍生性鹽類之影響。
Chang et al.,2006 曾利用現址式陰陽離子分析儀來分析在沙塵暴鋒面前、沙 塵暴期間、東北季風、南風事件及海陸風期間其樣品之陰陽離子濃度,配合因子 分析(Factor analysis)來解析各種事件之主要貢獻源。Zhang et al.,2010 則利該分 析儀來調查在農廢燃燒期間,陰陽離子之變化情形,並分析K+ 與農廢燃燒之特 徵物質-脫水醣類(levoglucosan)之相關性。Fang et al., 2011利用此設備來探討台灣 中部地區衍生性鹽類其日變化之情形,並比較在高O3 (>80ppb) 與低O3 (<80ppb) 情況下,衍生性鹽類之差異。Xue et al.,2011則利用現址式陰陽離子分析儀來探討 香港氣膠酸度之即時變化。
4
第三章 材料與方法
3.1 細懸浮微粒採樣工作
本研究規劃人工採樣及自動採樣同步執行 3 次,採樣地點為雲林縣麥 寮鄉麥寮鄉公所頂樓與斗六市斗六高中美育館頂樓,兩採樣點與環境保護 署設立之空氣品質點測站距離分別為 50 公尺與 10 公尺,麥寮鄉之採樣點 代表沿海地區,斗六市採樣點代表內陸地區,本研究主要為探討沿海地區 與內陸地區氨系統變化對二次衍生性氣膠及氣膠酸度之影響,並評析造成 PM2.5微粒濃度變化之主要化學反應途徑。相關採樣期程彙整如表 3.1-1 所 示。
表 3.1-1 細懸浮微粒採樣總表
人工採樣
採樣地點 麥寮鄉公所 斗六高中
第一次採樣日期 102/10/11~102/10/20 第二次採樣日期 103/2/10~103/2/23 第三次採樣日期 103/4/21~103/4/30
測項 Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+、Cl-、NO3-、SO42-、 EC、OC
自動採樣
採樣地點 麥寮鄉公所 斗六高中
第一次採樣日期 102/10/11~102/10/29 第二次採樣日期 103/2/10~103/3/3 第三次採樣日期 103/4/21~103/5/7
測項 Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+、Cl-、NO3-、SO42-
3.2 細懸浮微粒人工採樣 3.2.1 儀器設備
懸浮微粒之採樣方法係根據環檢所公告 NIEA A102.12A 高量採樣法來進行,
採樣設備為 Tish 公司之高流量採樣器(Tisch, Model IP10 mass Flow Controlled System G25A SN 1532, Spring House, PA, USA),另加裝一片高流量 Cascade Impactor (Tisch, Model SA231, Spring House, PA, USA)將粗細粒徑分離後再收集 PM2.5之懸浮微粒,高流量採樣器如圖 4.1-1 所示,採樣前每部高流量採樣器均使 用小孔流量計來校正,其校正之相關係數需大於 0.995。本計畫高流量採樣器配 合適當之濾紙,採樣流量為 1.2 m3/min 來進行日夜間空氣中懸浮微粒之收集,並
5
使用圓盤記錄紙來記錄採樣期間之流量變化及時間。
採 樣 所 使 用 之 濾 紙 為 Gelman Sciences 所 生 產 之 石 英 濾 紙 (Tissuquartz 2500QAT-UP, 203×254 mm),濾紙使用前均先於高溫爐 900℃處理 4 小時,以除 去空白之有機碳及其他雜質。處理後之濾紙置於室溫(22±1℃)及相對溼度
(35±5%)下調理 48 小時以上,再使用精密天平(Mettler Model AT261)稱重,並 記錄重量及濾紙編號於樣品標籤,如表 3.2-1 所示。將濾紙攜帶至採樣地點置於 懸浮微粒採樣器上,利用採樣器上之定時器於所需時段進行採樣,採樣後之濾紙 迅速送回實驗室,並於上述之溫度、相對溼度條件下調理 24 小時以上,再精秤 後重,由後重與前重之差,即可獲得懸浮微粒之含量。分析樣品時取出濾紙並割 取適當之濾紙,經稱重定量後,依所需進行陰陽離子及含碳物質之分析工作。
圖 3.2-1 高流量採樣器設備
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表 3.2-1 採樣之樣品標籤
3.2.2 細懸浮微粒化學成份分析
一、離子成分分析分析陰陽離子時,先割取適量濾紙,並使用精密天平(Mettler Model AT261)精秤之。秤重後濾紙置於鐵氟龍燒杯中並加入 10mL 之去離子水,使 用超音波振盪器振盪 15 分鐘,以 0.45 µm 濾紙過濾,並定量至 20 mL。分 析樣品利用離子層析儀(DIONEX DX-120),如圖 3.2-2,分析陰陽離子,經 萃取之樣品立即使用離子層析儀(DX-120)分析陽離子(Na+、K+、NH4+、Mg2+、 Ca2+)及陰離子(Cl-、SO42-、NO3-),分析陽離子之層析管為 CS-12A,保護管 為 CG-12A,抑制器為 CSRS-ULTRAⅡ4-mm;分析陰離子之層析管為 AS-12A,
保護管為 AG12A,抑制器為 ASRS-ULTRAⅡ4-mm。上機前萃取液再以
計畫編號:
濾紙編號:
採樣地點:
樣品編號:
樣品類別: □粒狀污染物 □氣狀污染物 □其他
分析類別: □重金屬 □陰陽離子 □PAHs □EC OC □其他
濾紙前重: mg 濾紙後重: mg 採樣流速: L/min 濾紙去四邊重: mg 採樣時間: 自 年 月 日 時 分
至 年 月 日 時 分 共 時 分 採樣人員:
分送重量: mg 分送比例:
分送單位: 接收人員:
備註:
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Miliex-HV 13mm,0.20µ m 濾頭過濾樣品並直接打入離子層析儀,分析時陰 離子之流洗液濃度調配為(0.3 mM NaHCO3+
、2.7mM Na2CO3),並將流速控 制在 1.5 mL/min,陽離子之流洗液為 20 mM Methane Sulfonic Acid,其流速 則控制在 1.0 mL/min。
圖 3.2-2 DIONEX DX-120 離子層析儀
二、碳成分分析
樣品採集完成後,其濾紙先置於電子乾燥箱,於 35±5%相對溼度下調 理 24 小時後,均勻截取石英濾紙,將其分為兩份,分別秤重後,一份直接 送入 Shimadzu SSM-5000A 總有機碳分析儀,圖 3.2-3 所示,於 900℃,O2 條件下將懸浮微粒中總碳(TC)完全燃燒成 CO2,再以非分散射性紅外線光分 析法(Non-dispersive infrared gas analysis method, NDIR)於 4.3µm 波長處來偵 測 CO2,所得之樣品即為總碳(TC)。另一部份樣品濾紙將置於氣密式高溫爐 (Carbolite Model CWF1200),以 2 L/min 流速提供 O2,並於 440℃條件下分 解有機碳 2 小時,樣品取出後再置於 SSM-5000A 總有機碳分析儀中分析 CO2, 所得之值即為元素碳(EC),再由總碳(TC)扣除元素碳(EC),及得有機碳(OC) 之含量,最後並將其轉換成大氣中的濃度,檢量線係使用葡萄糖來配製,其 R 值均要求在 0.995 以上。
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圖 3.2-3 Shimadzu SSM-5000A 總有機碳分析儀 3.3 細懸浮微粒自動採樣
逐時氣膠水溶性陰陽離子之監測採用氣體與氣溶膠組成監控系統(In-situ Gas and Aerosol Compositions monitor, IGAC) (儀器設備如圖 3.3-1)與離子層析儀
(Ion Chromatography, IC)進行量測。IGAC 系統前端安裝 PM2.5的氣膠粒徑篩選 器(氣體流量:16.67 L /min),後端連接同心管濕式分離器(denuder),超純水從上 方均勻流過圓心圓管濕式分離器內外管,酸鹼氣體通過濕潤內外管間隙,因擴散 原理致使氣體汙染物不斷的被吸附在內外管,以去除採樣時酸鹼氣體的干擾。氣 流進入微粒快速捕集器後,藉由微粒的吸濕潮解作用,將待收集微粒與飽合蒸氣 均勻混合形成潮解微粒,然後將已潮解微粒導入因溫度劇減達成過飽和的潮濕環 境,此時微粒因大量吸收環境水蒸氣,而導致微粒質量與體積的增加,藉由慣性 衝擊便可將增大的吸濕潮解微粒自氣體分離收集,最後將所收集微粒通入離子層 析儀分析水溶性陰陽離子。
分析樣品利用離子層析儀分析陰陽離子,分析陽離子(Na+、K+、NH4+、Mg2+、 Ca2+)及陰離子(Cl-、SO42-、NO3-),分析陽離子之層析管為 CS-12A,保護管為 CG-12A,抑制器為 CSRS-ULTRAⅡ4-mm;分析陰離子之層析管為 AS-12A,保 護管為 AG12A,抑制器為 ASRS-ULTRAⅡ4-mm。樣品分析前再以 Miliex-HV 13mm,0.45µ m 濾頭過濾樣品並直接打入離子層析儀,分析時陰離子之流洗液為 NaHCO3與 Na2CO3配製,陽離子之流洗液為 Methane Sulfonic Acid 配製,其流 洗液濃度與流速皆視儀器狀況而調整。
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圖 3.3-1 現址式氣體與氣溶膠組成監控系統
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第四章 結果與討論
4.1 細懸浮微粒人工採樣之結果分析 4.1.1 第一次人工採樣
第一次 PM2.5之人工採樣作業於 102 年 10 月 11 日至 102 年 10 月 20 日執行,
本次採樣季節為秋季。
4.1.1.1 氣象資料
麥 寮 站 與 斗 六 站 第 一 次 採 樣 期 間 , 其 日 間 與 夜 間 之 氣 象 資 料 如 表 4.1.1-1~4.1.1-2 所示,麥寮站日間平均溫度為 27.3℃,夜間平均溫度為 23.9℃,
日間與夜間之溫度達統計上顯著差異(p=0.001);麥寮站日間平均溼度為 70.2%,
夜間平均溼度為 78.9%,日間與夜間之溼度達統計上顯著差異(p=0.006);風速方 面為日間大於夜間,且日間與夜間達統計上顯著差異(p=0.008),日間主要風向為 東風,夜間主要風向為東北風。斗六站日間平均溫度為 29.5℃,夜間平均溫度為 24.6℃,日間與夜間之溫度達統計上顯著差異(p<0.001);日間平均溼度為 60.3%,
夜間平均溼度為 76.0%,日間與夜間之溼度達統計上顯著差異(p<0.001);風速方 面為日間高於夜間,且日間與夜間達統計上顯著差異(p<0.001),日間與夜間主要 風向為北北東風。
表 4.1.1-1 第一次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
溫度(℃) 27.3±1.8 23.9±2.10.001
溼度(%) 70.2±5.2 78.9±7.0
0.006
風速(m/s) 5.4±1.7 3.3±1.50.008
風向 東風 東北風 -
表 4.1.1-2 第一次採樣期間斗六空品測站夜間之氣象資料
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
溫度(℃) 29.5±1.4 24.6±2.0<0.001
溼度(%) 60.3±5.5 76.0±5.6<0.001
風速(m/s) 2.5±0.5 1.3±0.3<0.001
風向 北北東 北北東 -
11
4.1.1.2 PM
2.5與氣狀污染物
麥寮站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.1-3 所示,日間 PM2.5濃度(33.64 μg/m3)略高於夜間 PM2.5濃度(23.9 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、
夜間之逐日變化趨勢如圖 4.1.1-1 所示,其最高 PM2.5濃度出現於 12 號日間。氣 狀污染物 NO、NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,其日間與夜間皆未達 統計上之顯著差異。SO2 與 O3濃度則為日間高於夜間,僅 O3日間與夜間達統計 上之顯著差異(p<0.001)。
表 4.1.1-3 第一次採樣麥寮站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
PM2.5(μg/m3) 33.64±7.70 23.91±5.53 0.621NO(ppb) 1.95±1.06 2.31±1.05 0.500 NO2(ppb) 8.14±3.61 10.18±2.87 0.201 CO(ppm) 0.25±0.07 0.27±0.07 0.388 SO2(ppb) 3.64±2.12 2.27±0.44 0.096 O3(ppb) 59.51±13.20 26.18±7.50
<0.001
圖 4.1.1-1 第一次採樣麥寮站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
斗六站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.1-4 所示,日間 PM2.5濃度(39.7 μg/m3)高於夜間濃度(31.0 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、夜間之
0 10 20 30 40 50 60
PM 2.5 (µ g /m 3)
日間 夜間
12
逐日變化趨勢如圖 4.1.1-2 所示,其最高 PM2.5濃度出現於 12 日。氣狀污染物 NO、
NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,僅 NO2日間與夜間達到統計上之顯著 差異(p=0.001)。SO2 與 O3濃度則為日間高於夜間,僅 O3日間與夜間達統計上之 顯著差異(p<0.001)。
表 4.1.1-4 第一次採樣斗六站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
PM2.5(μg/m3) 39.65±7.55 31.05±9.04 0.228NO(ppb) 1.44±0.34 1.49±0.36 0.767 NO2(ppb) 7.87±1.64 10.93±1.36
0.001
CO(ppm) 0.35±0.05 0.38±0.07 0.346 SO2(ppb) 4.43±1.39 3.51±1.04 0.158 O3(ppb) 66.39±8.70 24.87±10.19<0.001
圖 4.1.1-2 第一次採樣斗六站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
4.1.1.3 水溶性陰陽離子
麥寮站第一次採樣其日、夜間 PM2.5陰陽離子濃度如表 4.1.1-5,在所測定之 八種陰陽離子中,主要前三高濃度依序為硫酸離子(SO42-)為最高,其次為硝酸離 子(NO3-
),再次為銨離子(NH4+
)。由於此三種離子佔八種陰陽離子中之比例極高,
是主導空品好壞極重要之成份,故值得特別重視。此三種離子其直接排放量很少,
大部份由原生性污染物經大氣化學反應而生成,一般將此三種離子稱為衍生性鹽
0 10 20 30 40 50 60
PM 2.5 (µ g /m 3)
日間 夜間
13
類(Secondary Salts,SS)。
由於部份硫酸離子可能由海鹽所貢獻,所以在衍生性鹽類的計算須先將海 鹽之硫酸鹽(SO42-
)扣除,僅將非海鹽之硫酸鹽(SO42-
nss)進行加總,非海鹽之硫酸 鹽之計算方式為[nss SO42-]=[ SO42-
]-0.252×[Na+] 。三種離子(NH4+
+ NO3-
+ SO42-
nss)相加,即為衍生性鹽類(Secondary Salts,SS) 。表 4.1.1-6 為日、夜間衍 生性鹽類濃度,夜間濃度(24.7 μg/m3) 略高於日間濃度(20.2 μg/m3) 。細粒徑衍 生性鹽類佔總陰陽離子之比值,在日間與夜間其平均值分別為 0.95 及 0.94,此 兩時段該比值均很高,顯示此三種衍生性離子為所有檢測離子中最優勢之離子;
而細粒徑衍生性離子佔 PM2.5 (SS2.5/ PM2.5)之比例其日間與夜間分別為 0.48 與 0.50,在日夜間並無統計上顯著差異。
為瞭解各測站其氮氧化物轉化成硝酸鹽、硫氧化物轉化成硫酸鹽之能力,分 別計算氮之氧化率(Nitrogen oxidation ratio,NOR)及硫之氧化率(Sulfur oxidation ratio,SOR),其計算公式如下:
1. Nitrogen oxidation ratio (NOR) = NO3-
/[NO3-
+ NO2] 2. Sulfur oxidation ratio (SOR) = nssSO42- / [ nssSO42- + SO2]
※nssSO42- = SO42- - [0.252×Na+]
nssSO42-指非海鹽之硫酸鹽,係由所測得之硫酸鹽扣除海鹽所貢獻之硫酸 鹽。
麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 其日夜間之比較如表 4.1.1-7 所示,日夜間之 SOR 均遠高於 NOR,顯示本次採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量遠比 NO2轉化成硝酸 鹽之量為高。在日間與夜間之比較上,夜間之 NOR 其值(0.29)高於日間之值(0.06),
顯示夜間 NO2轉化成硝酸鹽之速率較日間為強,而 SOR 其日間與夜間之值均為 0.62,顯示日間與夜間 SO2轉化成硫酸鹽之速率相同。
表 4.1.1-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
Cl- 0.10±0.04 0.98±0.830.010
NO3-1.10±0.84 8.63±5.78
0.003
SO42- 14.30±3.77 10.05±3.120.028
Na+ 0.39±0.15 0.29±0.27 0.374 NH4+4.87±1.57 6.11±2.88 0.302 K+ 0.10±0.03 0.12±0.09 0.553 Mg2+ 0.04±0.02 0.03±0.03 0.370
14
Ca2+ 0.13±0.07 0.09±0.07 0.272
表 4.1.1-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
SS2.5 (μg/m3) 20.17±5.89 24.72±10.05 0.288 SS2.5/Total ions 0.95±0.02 0.94±0.04 0.362SS2.5/PM2.5 0.48±0.22 0.50±0.08 0.877 表 4.1.1-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
NOR 0.06±0.02 0.29±0.15<0.001
SOR 0.62±0.09 0.62±0.07 0.909斗六站第一次採樣其日夜間細微粒陰陽離子平均濃度如表 4.1.1-8 所示,
SO42-之濃度在八種離子中為最高,SO42-及 NH4+濃度均為日間高於夜間,且 SO42-
濃度日間與夜間達統計上顯著差異,NO3-濃度則為夜間高於日間,在日間與夜間 之濃度均達到統計上之顯著差異。
表 4.1.1-9 為日夜間衍生性離子(NH4+
+ NO3-
+ SO42-
)之濃度,日間濃度(18.9 μg/m3) 略 高 於 夜 間 濃 度 (18.5 μg/m3) , 其 日 夜 間 並 未 達 統 計 上 之 顯 著 差 異 (p=0.924) 。衍生性離子佔總陰陽離子之比值,日間與夜間之平均值均達 0.95 以 上,其日夜間均未達到統計上之顯著差異(p=0.158),日間與夜間衍生性離子佔 PM2.5(SS2.5/ PM2.5)之比例分別為 0.39 與 0.44,其在日夜間亦未達到統計上之顯著 差異(p<0.516)。
斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之日夜間比較如表 4.1.1-10 所示,日夜間之 SOR 均高於 NOR,顯示採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量較 NO2轉化成硝酸鹽之量為 高。在日間與夜間之比較上,NOR 其夜間高於日間,且其日夜間達統計上之顯 著差異(p=0.049),SOR 則是日間高於夜間,但於統計上並無明顯之差異。
15
表 4.1.1-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
Cl- 0.07±0.02 0.38±0.400.047
NO3-1.10±0.59 5.47±5.11
0.031
SO42-13.09±3.54 8.62±4.28
0.039
Na+ 0.26±0.14 0.17±0.12 0.210 NH4+4.81±1.33 4.44±3.04 0.760 K+ 0.12±0.03 0.34±0.42 0.152 Mg2+ 0.03±0.01 0.03±0.04 0.646 Ca2+ 0.10±0.03 0.06±0.03
0.012
表 4.1.1-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
SS2.5 (μg/m3) 18.94±4.95 18.49±12.20 0.924 SS2.5/Total ions 0.97±0.02 0.95±0.03 0.158SS2.5/PM2.5 0.39±0.05 0.44±0.22 0.516 表 4.1.1-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
NOR 0.07±0.03 0.18±0.150.049
SOR 0.53±0.08 0.46±0.08 0.117
4.1.1.4 含碳物質
本研究所分析之含碳物質包括元素碳(EC)及有機碳(OC),此兩種碳之總和稱 為總碳(TC) ,麥寮站第一次採樣細微粒含碳物質之分析結果如表 4.1.1-11 所示,
總碳與有機碳之濃度均為日間高於夜間,日夜間均未達統計上之顯著差異;元素 碳則是夜間略高於日間,其日夜間未達統計上之顯著差異。OC/EC 比值如超過 2.0 則被認為有衍生性有機碳之形成,本次麥寮站採樣日夜間之比值均小於 2.0,
16
顯示麥寮站並無衍生性有機碳形成,。
表 4.1.1-11 麥寮站第一次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
TC 6.07±1.57 5.90±1.79 0.843 EC 3.49±0.91 3.59±1.21 0.846 OC 2.59±0.89 2.31±1.02 0.573 OC/EC 0.75±0.20 0.68±0.29 0.553斗六站第一次採樣 PM2.5中含碳物質之分析結果如表 4.1.1-12 所示,總碳、
元素碳與有機碳之濃度均為日間大於夜間,其日夜間皆未達統計上之顯著差異。
元素碳與有機碳日間濃度偏高可能與日間較多人為活動較頻繁有關,而有機碳除 了人為活動較頻繁之外,日間光化學作用較強也會影響有機碳日間濃度偏高。
OC/EC 本次採樣其日間與夜間之比值分別為 0.78 與 0.99,日夜間均無大於 2.0,
顯示斗六站並無衍生性有機碳形成。
表 4.1.1-12 斗六站第一次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
TC 8.61±1.21 7.73±1.86 0.219 EC 4.88±0.79 4.17±1.69 0.304 OC 4.74±1.70 3.43±1.07 0.087 OC/EC 0.78±0.20 0.99±0.52 0.31117
4.1.2 第二次人工採樣
第二次 PM2.5之人工採樣作業於 103 年 2 月 10 日至 103 年 2 月 23 日執行,
本次採樣季節為冬季。
4.1.2.1 氣象資料
麥 寮 站 與 斗 六 站 第 二 次 採 樣 期 間 , 其 日 間 與 夜 間 之 氣 象 資 料 如 表 4.1.2-1~4.1.2-2 所示,麥寮站日間平均溫度為 16.0℃,夜間平均溫度為 14.4℃,
日間與夜間之溫度達統計上顯著差異(p=0.050);麥寮站日間平均溼度為 74.7%,
夜間平均溼度為 83.7%,日間與夜間之溼度達統計上顯著差異(p=0.005);風速方 面為日間大於夜間,日間與夜間未達統計上顯著差異。斗六站日間平均溫度為 18.6℃,夜間平均溫度為 14.2℃,日間與夜間之溫度達統計上顯著差異(p=0.005);
日間平均溼度為 63.7%,夜間平均溼度為 79.1%,日間與夜間之溼度達統計上顯 著差異(p<0.001);風速方面為日間高於夜間,且日間與夜間達統計上顯著差異 (p=0.002)。
表 4.1.2-1 第二次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料
麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
溫度(℃) 16.0±2.4 14.4±1.80.050
溼度(%) 74.7±7.9 83.7±7.70.005
風速(m/s) 5.3±1.9 3.9±2.0 0.068 表 4.1.2-2 第二次採樣期間斗六空品測站夜間之氣象資料斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
溫度(℃) 18.6±4.5 14.2±3.00.005
溼度(%) 63.7±11.1 79.1±3.6
<0.001
風速(m/s) 2.7±0.8 1.7±0.80.002
4.1.2.2 PM
2.5與氣狀污染物
麥寮站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.2-3 所示,日間 PM2.5濃度(36.1 μg/m3)略高於夜間 PM2.5濃度(35.2 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、
夜間之逐日變化趨勢如圖 4.1.2-1 所示,其最高濃度出現於 2 月 17 日夜間。氣狀 污染物 NO、SO2 與 O3濃度均為日間高於夜間,僅 O3日間與夜間達統計上之顯 著差異(p=0.001)。NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,僅 NO2日間與夜間 達到統計上之顯著差異。
18
表 4.1.2-3 第二次採樣麥寮站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
PM2.5(μg/m3) 36.07±14.90 35.19±23.47 0.907NO(ppb) 4.94±4.75 2.56±1.30 0.082 NO2(ppb) 11.31±3.04 13.82±2.99
0.037
CO(ppm) 0.34±0.07 0.39±0.07 0.066 SO2(ppb) 3.95±1.62 3.83±1.94 0.861 O3(ppb) 41.23±12.10 26.44±7.450.001
圖 4.1.2-1 第二次採樣麥寮站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
斗六站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.2-4 所示,日間
PM2.5濃度(41.7 μg/m3)高於夜間濃度(40.1 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、夜間之 逐日變化趨勢如圖 4.1.2-2 所示,其最高 PM2.5濃度出現於 17 日夜間。氣狀污染 物 NO、SO2 與 O3濃度均為日間高於夜間,且 SO2 與 O3日間與夜間達統計上 之顯著差異。NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,其日間與夜間皆未達到 統計上之顯著差異。
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
PM 2.5 (µ g /m 3)
日間 夜間
19
表 4.1.2-4 第二次採樣斗六站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
PM2.5(μg/m3) 41.68±14.58 40.81±16.98 0.885NO(ppb) 2.99±0.81 2.47±1.89 0.355 NO2(ppb) 14.43±2.98 16.17±4.20 0.219 CO(ppm) 0.43±0.04 0.44±0.11 0.646 SO2(ppb) 3.59±0.99 2.90±0.70
0.043
O3(ppb) 36.64±13.89 18.52±8.55<0.001
圖 4.1.2-2 第二次採樣斗六站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
4.1.2.3 水溶性陰陽離子
麥寮站第二次採樣其日、夜間 PM2.5陰陽離子濃度如表 4.1.2-5,SO42-之濃度
在八種離子中為最高,NO3-、SO42-及 NH4+濃度均為夜間高於日間,在日間與夜 間之濃度均未達統計上顯著差異。
表 4.1.2-6 為日、夜間衍生性鹽類濃度,夜間濃度(15.9 μg/m3) 高於日間濃 度(12.3 μg/m3) 。細粒徑衍生性鹽類佔總陰陽離子之比值,在日間與夜間其平均 值分別為 0.89 及 0.91,此兩時段該比值均很高,顯示此三種衍生性離子為所有 檢測離子中最優勢之離子;而細粒徑衍生性離子佔 PM2.5 (SS2.5/ PM2.5)之比例其 日間與夜間分別為 0.32 與 0.43,且日間與夜間達統計上之顯著差異。
麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 其日夜間之比較如表 4.1.2-7 所示,日夜間之 SOR
均高於 NOR,顯示本次採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量遠比 NO2轉化成硝酸鹽
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
PM 2.5 (µ g /m 3)
日間 夜間
20
之量為高。在日間與夜間之比較上,夜間之 NOR 其值(0.16)略高於日間之值(0.13),
顯示夜間 NO2轉化成硝酸鹽之速率較日間為強,而 SOR 夜間之值(0.38)略高於日 間(0.35),顯示夜間 SO2轉化成硫酸鹽之速率較日間強。
表 4.1.2-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
Cl- 0.41±0.36 0.69±0.48 0.103 NO3-3.39±3.34 5.72±6.82 0.263 SO42-
5.74±2.75 6.02±3.42 0.816 Na+ 0.40±0.23 0.28±0.12 0.101 NH4+
3.29±1.99 4.25±3.21 0.351 K+ 0.19±0.24 0.14±0.08 0.531 Mg2+ 0.03±0.02 0.03±0.01 0.290 Ca2+ 0.13±0.06 0.08±0.09 0.152
表 4.1.2-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
SS2.5 (μg/m3) 12.33±7.65 15.92±12.25 0.362 SS2.5/Total ions 0.89±0.05 0.91±0.03 0.224SS2.5/PM2.5 0.32±0.09 0.43±0.06
0.001
表 4.1.2-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
NOR 0.13±0.11 0.16±0.11 0.596SOR 0.35±0.16 0.38±0.19 0.667
斗六站第二次採樣其日夜間細微粒陰陽離子平均濃度如表 4.1.2-8 所示,
SO42-及 NH4+濃度均為日間高於夜間,但日間與夜間皆未達統計上顯著差異,NO3-
濃度則為夜間高於日間,在日間與夜間之濃度未達到統計上之顯著差異。
表 4.1.2-9 為日夜間衍生性離子(NH4++ NO3-+ SO42-)之濃度,夜間濃度(17.0 μg/m3)略高於日間濃度(16.5 μg/m3),其日夜間並未達統計上之顯著差異。衍生性 離子佔總陰陽離子之比值,日間與夜間之平均值均為 0.95,其日夜間未達統計上 之顯著差異,日間與夜間衍生性離子佔 PM2.5(SS2.5/PM2.5)之比例分別為 0.37 與 0.42,其在日夜間亦未達到統計上之顯著差異。
21
斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之日夜間比較如表 4.1.2-10 所示,日夜間之 SOR 均高於 NOR,顯示採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量較 NO2轉化成硝酸鹽之量為 高。在日間與夜間之比較上,NOR 日間與夜間均為 0.17,其日夜間達統計上之 顯著差異,SOR 則是夜間高於日間,但於統計上並無明顯之差異。
表 4.1.2-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
Cl- 0.18±0.15 0.33±0.160.020
NO3-5.79±3.82 6.54±3.92 0.613 SO42-
6.04±2.76 6.03±2.73 0.987 Na+ 0.26±0.16 0.23±0.13 0.609 NH4+
4.72±2.34 4.48±1.80 0.761 K+ 0.17±0.09 0.20±0.11 0.388 Mg2+ 0.03±0.02 0.02±0.02 0.622 Ca2+ 0.14±0.10 0.06±0.04
0.013
表 4.1.2-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
SS2.5*(μg/m3) 16.49±8.54 16.98±7.75 0.873 SS2.5/Total ions 0.95±0.02 0.95±0.01 0.985SS2.5/PM2.5 0.37±0.09 0.42±0.05 0.083 表 4.1.2-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較
斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
NOR 0.17±0.10 0.17±0.09 0.934SOR 0.37±0.08 0.43±0.12 0.180
4.1.2.4 含碳物質
麥寮站第二次採樣細微粒含碳物質之分析結果如表 4.1.2-11 所示,總碳與有
機碳之濃度均為日間高於夜間,日夜間均未達統計上之顯著差異;元素碳則是夜 間略高於日間,其日夜間未達統計上之顯著差異。OC/EC 比值如超過 2.0 則被認 為有衍生性有機碳之形成,本次麥寮站採樣日間之比值大於 2.0,顯示日間有衍 生性有機碳形成。
22
表 4.1.2-11 麥寮站第二次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
麥寮 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
TC 4.70±1.86 4.29±2.42 0.618 EC 1.79±1.03 1.83±1.25 0.918 OC 2.91±1.14 2.46±1.25 0.322 OC/EC 2.42±1.94 1.60±0.63 0.141斗六站第二次採樣 PM2.5中含碳物質之分析結果如表 4.1.2-12 所示,總碳、
元素碳與有機碳之濃度均為日間大於夜間,但日夜間皆未達統計上之顯著差異。
元素碳與有機碳日間濃度偏高可能與日間較多人為活動較頻繁有關,而有機碳除 了人為活動較頻繁之外,日間光化學作用較強也會影響有機碳日間濃度偏高。
OC/EC 本次採樣其日間與夜間之比值分別為 1.1 與 1.0,日夜間均無大於 2.0,顯 示斗六站並無衍生性有機碳形成。
表 4.1.2-12 斗六站第二次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
斗六 日間(n=14) 夜間(n=14)
p value
TC 8.03±2.58 6.82±3.14 0.277 EC 3.88±1.29 3.44±1.34 0.384 OC 4.15±1.74 3.38±2.05 0.296 OC/EC 1.13±0.53 0.98±0.45 0.42523
4.1.3 第三次人工採樣
第三次 PM2.5之人工採樣作業於 103 年 4 月 21 日至 103 年 4 月 30 日執行,
本次採樣季節為春季。
4.1.3.1 氣象資料
麥 寮 站 與 斗 六 站 第 三 次 採 樣 期 間 , 其 日 間 與 夜 間 之 氣 象 資 料 如 表
4.1.3-1~4.1.3-2 所示,麥寮站日間平均溫度為 25.7℃,夜間平均溫度為 23.5℃,
日間與夜間之溫度達統計上顯著差異(p<0.001);麥寮站日間平均溼度為 76.2%,
夜間平均溼度為 86.5%,日間與夜間之溼度達統計上顯著差異(p<0.001);風速方 面為日間大於夜間,日間與夜間之風速達統計上顯著差異(p=0.009)。斗六站日間 平均溫度為 26.9℃,夜間平均溫度為 22.8℃,日間與夜間之溫度達統計上顯著差 異(p<0.001);日間平均溼度為 66.2%,夜間平均溼度為 79.5%,日間與夜間之溼 度達統計上顯著差異(p<0.001);風速方面為日間高於夜間,且日間與夜間達統計 上顯著差異(p<0.001)。
表 4.1.3-1 第三次採樣期間麥寮空品測站夜間之氣象資料
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
溫度(℃) 25.69±0.94 23.54±1.02<0.001
溼度(%) 76.19±6.23 86.53±5.07<0.001
風速(m/s) 3.78±1.27 2.49±1.010.009
表 4.1.3-2 第三次採樣期間斗六空品測站夜間之氣象資料斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
溫度(℃) 26.85±1.21 22.84±1.02<0.001
溼度(%) 66.21±6.57 79.46±4.27<0.001
風速(m/s) 2.16±0.40 1.41±0.31<0.001
4.1.3.2 PM
2.5與氣狀污染物
麥寮站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.3-3 所示,日間 PM2.5濃度(36.2 μg/m3)高於夜間 PM2.5濃度(34.6 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、夜 間之逐日變化趨勢如圖 4.1.3-1 所示,其最高濃度出現於 4 月 29 號日間。氣狀污 染物 NO、SO2 與 O3濃度均為日間高於夜間,僅 O3日間與夜間達統計上之顯著 差異(p<0.001)。NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,但日間與夜間未達統 計上之顯著差異。
24
表 4.1.3-3 第三次採樣麥寮站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
PM2.5(μg/m3) 36.17±12.27 34.61±8.45 0.745NO(ppb) 3.09±1.00 2.47±0.80 0.145 NO2(ppb) 9.28±1.57 10.80±2.45 0.115 CO(ppm) 0.39±0.08 0.42±0.05 0.468 SO2(ppb) 3.83±1.32 3.07±0.44 0.102 O3(ppb) 58.12±9.95 38.70±9.10
<0.001
圖 4.1.3-1 第三次採樣麥寮站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
斗六站其 PM2.5及氣狀污染物之日、夜間平均濃度如表 4.1.3-4 所示,日間
PM2.5濃度(41.5 μg/m3)高於夜間濃度(40.9 μg/m3),而採樣期間 PM2.5日、夜間之 逐日變化趨勢如圖 4.1.2-2 所示,其最高 PM2.5濃度出現於 4 月 26 號日間。氣狀 污染物 NO、SO2 與 O3濃度均為日間高於夜間,且 O3日間與夜間達統計上之顯 著差異(p<0.001)。NO2及 CO 之平均濃度均為夜間高於日間,僅 NO2日間與夜間 達到統計上之顯著差異(p=0.007)。
0 10 20 30 40 50 60
PM 2.5 (µ g /m 3 )
日間 夜間
25
表 4.1.3-4 第三次採樣斗六站日夜間 PM2.5與氣狀污染物之平均濃度 斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
PM2.5(μg/m3) 41.54±12.13 40.94±10.42 0.492NO(ppb) 2.39±0.92 2.10±1.18 0.560 NO2(ppb) 13.91±3.20 19.72±5.13
0.007
CO(ppm) 0.50±0.11 0.52±0.09 0.689 SO2(ppb) 5.07±0.81 4.85±0.78 0.547 O3(ppb) 54.71±13.04 22.74±6.61<0.001
圖 4.1.3-2 第三次採樣斗六站日、夜間 PM2.5濃度之逐日趨勢
4.1.3.3 水溶性陰陽離子
麥寮站第三次採樣其日、夜間 PM2.5陰陽離子濃度如表 4.1.3-5,SO42-之濃度
為日間高於夜間,NO3-及 NH4+濃度均為夜間高於日間,NO3-在日間與夜間之濃 度達統計上顯著差異(p=0.003)。
表 4.1.3-6 為日、夜間衍生性鹽類濃度,夜間濃度(19.2 μg/m3) 高於日間濃 度(16.9 μg/m3) 。細粒徑衍生性鹽類佔總陰陽離子之比值,在日間與夜間其平均 值分別為 0.93 及 0.95,此兩時段該比值均很高,顯示此三種衍生性離子為所有 檢測離子中最優勢之離子;而細粒徑衍生性離子佔 PM2.5 (SS2.5/ PM2.5)之比例其 日間與夜間分別為 0.47 與 0.54,其日間與夜間未達統計上之顯著差異。
0 10 20 30 40 50 60 70 80
PM 2.5 (µ g /m 3 )
日間 夜間
26
麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 其日夜間之比較如表 4.1.3-7 所示,日夜間之 SOR
均高於 NOR,顯示麥寮站於本次採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量遠比 NO2轉化 成硝酸鹽之量為高。在日間與夜間之比較上,夜間之 NOR 其值(0.24)高於日間之 值(0.12),且其日夜間達統計上顯著之差異(p=0.016),顯示夜間 NO2轉化成硝酸 鹽之速率較日間為強,而 SOR 日間之值(0.48)略高於夜間(0.45),顯示日間 SO2 轉化成硫酸鹽之速率較夜間強。
表 4.1.3-5 麥寮站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
Cl- 0.20±0.16 0.12±0.04 0.159 NO3-2.55±2.12 6.44±2.87
0.003
SO42-9.70±4.30 6.75±2.06 0.067 Na+ 0.27±0.09 0.19±0.12 0.109 NH4+
4.73±1.65 6.09±2.86 0.211 K+ 0.16±0.17 0.13±0.12 0.622 Mg2+ 0.04±0.02 0.02±0.01 0.660 Ca2+ 0.54±0.60 0.27±0.24 0.206
表 4.1.3-6 麥寮站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
SS2.5(μg/m3) 16.91±7.00 19.24±7.10 0.470
SS2.5/Total ions 0.93±0.05 0.95±0.04 0.228
SS2.5/PM2.5 0.47±0.09 0.54±0.12 0.144
表 4.1.3-7 麥寮站細微粒 NOR 與 SOR 之比較
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
NOR 0.12±0.09 0.24±0.100.016
SOR 0.48±0.13 0.45±0.09 0.480
27
斗六站第三次採樣其日夜間細微粒陰陽離子平均濃度如表 4.1.3-8 所示,NO3-、 SO42-及 NH4+之平均濃度均為夜間高於日間,但日間與夜間皆未達到統計上之顯 著差異。
表 4.1.3-9 為日夜間衍生性離子(NH4++ NO3-
+ SO42-
)之濃度,夜間濃度(24.3 μg/m3)高於日間濃度(16.9 μg/m3),其日夜間並未達統計上之顯著差異。衍生性離 子佔總陰陽離子之比值,日間與夜間之平均值分別為 0.95 及 0.97,其日夜間未 達統計上之顯著差異,日間與夜間衍生性離子佔 PM2.5(SS2.5/PM2.5)之比例分別為 0.41 與 0.60,其在日夜間亦未達到統計上之顯著差異。
斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之日夜間比較如表 4.1.3-10 所示,日夜間之 SOR 均高於 NOR,顯示採樣期間 SO2轉化成硫酸鹽之量較 NO2轉化成硝酸鹽之量為 高。在日間與夜間之比較上,NOR 日間與夜間分別為 0.13 與 0.17,其日夜間達 統計上之顯著差異,SOR 則日間與夜間均為 0.37,日夜間於統計上並無明顯之 差異。
表 4.1.3-8 斗六站日夜間細微粒陰陽離子平均濃度(μg/m3)
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
Cl- 0.10±0.04 0.15±0.21 0.328 NO3- 4.18±2.58 7.45±2.42 0.198 SO42- 7.77±1.39 7.86±2.67 0.329 Na+ 0.16±0.06 0.17±0.07 0.330 NH4+ 4.98±1.69 9.01±2.25 0.171 K+ 0.26±0.08 0.26±0.09 0.331 Mg2+ 0.01±0.01 0.09±0.18 0.389 Ca2+ 0.10±0.05 0.07±0.04 0.332表 4.1.3-9 斗六站細微粒衍生性離子濃度及其佔總離子濃度之比例
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
SS2.5*(μg/m3) 16.89±5.13 24.27±6.14 0.079 SS2.5/Total ions 0.96±0.01 0.97±0.01 0.330 SS2.5/PM2.5 0.41±0.06 0.60±0.12 0.32228
表 4.1.3-10 斗六站細微粒 NOR 與 SOR 之比較
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
NOR 0.13±0.06 0.17±0.05 0.329SOR 0.37±0.04 0.37±0.07 0.330
4.1.3.4 含碳物質
麥寮站第三次採樣細微粒含碳物質之分析結果如表 4.1.3-11 所示,總碳與有 機碳之濃度均為日間高於夜間,有機碳日間與夜間達統計上之顯著差異(p=0.003);
元素碳則是夜間略高於日間,其日夜間未達統計上之顯著差異。OC/EC 比值如 超過 2.0 則被認為有衍生性有機碳之形成,本次麥寮站採樣日夜間之比值分別為 1.83 及 1.24,均未大於 2.0,顯示麥寮站並無有機碳形成,但其日間與夜間達統 計上之顯著之差異(p=0.001)。
表 4.1.3-11 麥寮站第三次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
麥寮 日間(n=10) 夜間(n=10)
p value
TC 5.32±1.35 4.46±1.13 0.141 EC 1.95±0.76 2.04±0.67 0.782 OC 3.37±0.75 2.42±0.480.003
OC/EC 1.83±0.45 1.24±0.190.001
斗六站第三次採樣 PM2.5中含碳物質之分析結果如表 4.1.3-12 所示,總碳、
元素碳與有機碳之濃度均為日間大於夜間,但日夜間皆未達統計上之顯著差異。
元素碳與有機碳日間濃度偏高可能與日間較多人為活動較頻繁有關,而有機碳除 了人為活動較頻繁之外,日間光化學作用較強也會影響有機碳日間濃度偏高。
OC/EC 本次採樣其日間與夜間之比值分別為 1.5 與 1.34,日夜間均無大於 2.0,
顯示本次採樣斗六站並無衍生性有機碳形成。
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表 4.1.3-12 斗六站第三次採樣日夜間細微粒含碳物質濃度(μg C/m3)
斗六 日間(n=10) 夜間(n=10)