第二章、 實驗部份
第一節、 ㄧ般敘述
所有使用的藥品除了特別說明外其餘皆購自 Merck、Aldrich、Lancaster、
Acros 或 TCI。其中各反應所使用的溶劑亦經由適當的方法乾燥處理過，例如：二氯 甲烷 (CH2Cl2) 以氫化鈣 (calcium hydride; CaH2) 乾燥，乙醚 (Ether) 及四氫氟喃 (THF 均以鈉及二苯酮作乾燥劑，當溶劑呈現藍紫色時，表示水均已經清除) 。 二、分析工具
1. 儀器廠牌及型號： Varian Mercury-400 (1H, 400 MHz; 13C, 100 MHz) 及國科會清大 貴儀Varian INOVA-500。測定時將化合物溶於氘溶劑之中，對於化學位移的參考線則 是以氘溶劑中殘餘的氫或自然含量的13C 為標準；例如：CDCl3 (H, 7.24 ppm; C, 77 ppm)。此外，光譜數據中單重峰 (singlet) 以 s 表示；雙重峰 (doublet) 以 d 表示；三 重峰 (triplet) 以 t 表示；四重峰 (quartet) 以 q 表示；多重峰 (multiplet) 以 m 表示。
偶合常數則以J 值來表示，其中 JHH代表氫核與氫核間的偶合常數， JHP代表氫核與 磷核間的偶合常數，以Hz 為單位。
2. 質譜分析《Mass Spectrometer , MS》
委託國科會清華大學及交通大學貴儀中心質譜分析室測定。儀器廠牌及型號：
日本 JEOL JMS-SX102A 及英國 Micromass TRIO-2000 質譜儀，JEOL JMS-SX102A 的主要規格為扇型磁場式質譜儀，有EI， ±FAB， ±CI， ±DCI， ±Cs， GC/HRMS，
LC-FRIT / LRMS 及 LC-ESI / LRMS 等游離方式。導入方式有 DIP (直接導入) 及 GC (層析儀導入) 及 LC (層析儀導入) ，可做各種游離方式的正離子及負離子測定，並可 作接續掃描 (linked scan) 。最高解析能力 resolution≧60,000 (10 % Valley) 。最大質 量範圍為m/z = 2,400 amu (10 kV) 。系統中具有質譜資料庫可供比對。主要附件：
HP Apollo 9000-400 電腦系統，HP 5890ⅡGC 與 GC / MS 界面及 Shimadzu LC-9A 與 LC / MS 界面。可產生待測物的離子碎裂圖，以提供待測物的化學組成結構。配上層 析系統，可以做混合物的組成分析。
3. 元素組成分析《Elemental Analysis , EA》
委託國科會交通大學貴儀中心的元素分析研究室操作。儀器廠牌及型號：Heraeuc CHN-OS Rapid 和 Heraeuc CHN-Rapid Elemental Analyzer，包括樣品自動供給器、電 腦資料處理機和西德Sartorius- micro 天秤，可自動分析樣品中碳、氫、氮之重量百分 比。
4. X-ray 單晶繞射《X-ray Single Crystal Diffractometer , XRD》
委託台灣大學貴儀中心的 X-光單晶繞射研究室測定。儀器廠牌及型號：德國
Siemens SMART 1000 CCD，配有 X 光產生器 3.0 kW, Kappa Goniometer, Host Computer (Dec 3500, SGI O2) 及低溫繞射溫控系統(Oxford Cryosystems) 。並且利用 NRCC-SPD-VAX 及 SHELXTL 套裝軟體進行資料處理。
5. 紫外-可見光光譜儀《Ultraviolet-Visible Spectrometer , UV-VIS》
儀器廠牌及型號：Hitachi U3300。利用 UV-VIS 光譜儀偵測化合物在薄膜或溶 液狀態光學吸收光譜，光譜單位為 nm。
6. 螢光光譜儀《Fluorescence Spectrophotometer , PL》
儀器廠牌及型號：Hitachi F-4500。利用 PL 光譜儀偵測化合物在薄膜或溶液狀 態之螢光放射光譜。
7. 螢光生命期偵測光譜儀《Single Photon Counter , SPC》
光源：
儀器廠牌及型號：Edinburgh nF900 Nanosecond Flashlamp。利用尖端放電使 H2
放光當光源，去偵測化合物在無氧狀態下的生命期。
偵測器：
儀器廠牌及型號：Edinburgh FS920 Steady State Fluorescence Spectrometer。
8. 紅外光譜儀《Fourier Transform Infrared , FTIR》
儀器廠牌及型號：Perkin Elmer system 2000。量測時將預測化合物溶於適量之溶 劑，放置於 holder，主要量測化合物之官能基，光譜單位為 cm-1。
9. 循環伏特計量法《Cyclic Voltammetry , CV》
儀器廠牌及型號：CH Instruments Electrochemical Analyzer。
輔助電極：白金絲；工作電極：白金、金汞合金電極；參考電極：Ag-AgNO3。 溶液的配製：
電解液：0.1 M 的 Bu4N+PF6－ 溶液 (261.1 mg 溶於 7 mL dry THF)
待測溶液：待測物 (0.001 M) 與 Bu4N+PF6－ 溶液 261.1 mg 溶於 7 mL dry THF。
電極清洗：
輔助電極及參考電極：H2O → dry ethanol 沖洗 → dry THF 沖洗。
工作電極：視表面情形加水以砂紙磨 → dry ethanol 沖洗 → dry THF 沖洗，最 後再以 N2 purge 溶液 10 分鐘 (須注意參考電極內部不可有氣泡)。
第二節、實驗步驟