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1.1 研究背景

自20 世紀 70 年代以來,世界各國普遍發生氣候異常,天災頻傳,

包括1980 年夏季廣闊的亞洲大陸洪水氾濫、1991 年中國大陸華東地 區空前水患,乃至2005 年 Katrina 颶風淹沒美國的紐奧良市。造成這 些異常氣候的原因,雖未完全了解,但多數氣象學家認為,溫室效應 (Greenhouse Effect)的影響是不可忽視的因素。“溫室效應”為地球大氣 層上的一種自然現象,其成因與大氣層中的溫室氣體密切相關,其中 又以二氧化碳最為重要。近來,由於人類對石化能源的消耗以及相關 工業活動的影響,致使大量二氧化碳被排放於大氣層中,進而加劇溫 室效應,引起全球氣候變遷等生態問題。

隨著京都議定書正式生效以及全球暖化效應日漸加劇,二氧化碳 捕獲及封存技術(Carbon dioxide Capture and Storage, 簡稱 CCS)也於 2005 年被聯合國之 IPCC 組織評估為可行之方式之一,據 IPCC 估計 至2100 年時,全球排出的二氧化碳中,累計有 220–2,200 GtCO2是「可 捕獲回收」的(佔總量之 15~55%)[1]。依文獻回顧資料,在眾多二氧 化碳捕獲技術中,吸收、吸附與薄膜三大類技術應為目前較為可行[2,

3],而在所有能捕獲二氧化碳的材料中,尤以氧化鈣(CaO)之二氧化

碳吸附容量為最高,其理論值吸附量高達0.786 g CO2/g CaO,此外其 具備對二氧化碳的高選擇性、吸附速率高、大量存在且成本便宜等優 勢,十分適合用以捕獲二氧化碳的材料;但相對的,氧化鈣也有著循 環時材料容易劣化,導致再生次數少之缺點[4]。

截至目前為止,利用氧化鈣捕捉二氧化碳的研究相當多,但就文 獻 搜 尋 結 果 , 發 現 其 中 以 中 國 學 者 Li et al.[5, 6]製 備 出 的 的

PCC(Precipitated Calcium Carbonate) 在抑制氧化鈣的劣化上,成效較 佳。CaO/Ca12Al14O33能減緩氧化鈣劣化的原理,是將能抵抗燒結、耐 熱之鈣鋁氧化物(Ca12Al14O33)均勻分散在氧化鈣顆粒間,避免氧化鈣 於再生時燒結情形,使其對二氧化碳的吸附量得以維持;PCC 的原理 則為增加氧化鈣顆粒本身的孔洞結構,使其成為一具中孔洞結構的材 質,以較大的比表面積來提高二氧化碳的吸附容量。

不論是 CaO/Ca12Al14O33或 PCC,兩者在進行反覆吸脫附測試中 的表現,皆優於未改質的氧化鈣,也較文獻中其他二氧化碳吸附材料 之吸附容量來得高,顯示以改質氧化鈣捕獲二氧化碳的前景十分看 好。

1.2 研究目的

參考前人研究結果可發現,氧化鈣的改質方法可概分為兩大類:

(1) 將氧化鈣與抵抗燒結之耐熱金屬物質混合;(2) 提高氧化鈣孔隙 度,使其成多孔性材料。此二法皆已證實可提升氧化鈣之再生能力,

但文獻亦指出,目前氧化鈣的各種改質方法仍有許多需要改進的地 方,且文獻中測試氧化鈣再生能力的操作環境不盡相同,對於在何種 操作參數下能有最佳的二氧化碳去除效率這一方面,亦尚未完全明 瞭,因此本研究將致力於找出較適當的氧化鈣改質方式,並探討各項 操作參數對改質氧化鈣在吸附二氧化碳上的影響。

在氧化鈣中掺入耐熱之金屬改質方面,本研究將嚐試以有機鋁取 代文獻中之硝酸鋁[5, 6],做為改質氧化鈣用的鋁前驅物,選用有機鋁 之原因,除了其尚未被任何研究使用過,具備創新性外,在製備吸附 劑的過程中有機物也比較容易被高溫分解,可提升改質產物的純度,

由於環境中存在著大量的石灰石,若能使用其做為改質原料的 話,便能大幅發揮氧化鈣價格便宜的優勢,同時兼具永續利用的概 念,因此本研究也將嘗試使用台灣自產的天然石灰石做氧化鈣改質的 前驅物,以了解直接利用天然石灰石作為二氧化碳吸附材之可行性。

本研究的研究目標為:

1. 在氧化鈣中掺入可抗燒結、耐熱之金屬材料來進行改質,首先選 用有機鋁來取代文獻中的硝酸鋁,並嘗試以矽化物來進行改質之 可行性。

2. 對改質前與改質後的氧化鈣進行二氧化碳的循環吸脫附測試,比 較再生能力,並嘗試找出最佳的改質比例。

3. 探討停留時間、二氧化碳進流濃度及操作溫度等各項參數對氧鈣 吸附二氧化碳行為的影響。

4. 使用國產之石灰石作為氧化鈣的改質前驅物,了解直接利用天然 石灰石作為二氧化碳吸附基材之可行性。