第二章 文獻回顧
2.4 捕獲材料之選擇
其中捕獲分離此部分的成本就佔了CCS 總成本的 75 %左右[1, 4],由 Materials Modified
chemicals
Adsorption
capacity Conditions References Activated
Carbon
NH3 76 mg/g CO2:99%
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[42]
Zeolite - 87 mg/g CO2:10%
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[43]
MCM-41 PEI (Polyethylenimine)
112 mg/g CO2:99%
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[44]
CaO - 580 mg/g CO2:20%
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PbO - 32 mg/g CO2:99%
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[4]
ZnO - 38 mg/g CO2:99%
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[4]
Li4SiO4 - 430 mg/g CO2: 99%
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[46]
Li2ZrO3 - 180 mg/g CO2:99%
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[47]
氧化鈣除吸附量遠高於其他吸附劑之外,更有大量存在於環境中 且價格便宜的優勢,但缺點為此類材料容易於再生過程中發生劣化的
重點在於如何對氧化鈣進行適當之改質,以減緩其劣化情形。
氧化鈣在自然界中並不是一個穩定的形式,但石灰石(limestone, CaCO3)卻大量存在於環境中,石灰石在高溫會脫附二氧化碳後會形成
Grasa and Abanades[50]以天然的石灰石進行二氧化碳反覆吸/脫 附實驗,結果顯示如圖 2-1。由圖可看出,氧化鈣對二氧化碳的吸附
令整體生成碳酸鈣的時間變長,因此出現緩慢吸附段,重量變化趨緩
[51]。
圖2-1 天然石灰石於反覆吸/脫附實驗之重量變化[50]
隨循環次數的上升,氧化鈣與二氧化碳的反應雖然仍舊有快速與 緩慢吸附段的區別,但快速吸附段的重量變化逐漸降低,整理圖2-1,
將吸附效果以利用率表示(圖 2-2),發現氧化鈣的劣化情形於前幾次 循環中尤其明顯,至後期則趨於平緩而不再劣化,但此時的利用率僅 剩10%左右,對二氧化碳的吸附效果有限。文獻中亦發現,石灰石受 到其本身質地、純度與來源的的影響,劣化速率不盡相同,儘管部分 石灰石劣化後的利用率也不如圖2-2 中表現這麼低,但最終在吸附容 量的表現上皆與理論值相差太多,如此在實場操作時,代表必須投入 更多的石灰石去處理廢氣,成本相對上會提高不少。
考量到氧化鈣於實廠應用時,通常為處理大量的廢氣,吸附反應 時間勢必要有所控制,此時快速吸附段的表現更顯重要。由於快速吸 附段屬於氣相與固相之間的反應,其所能捕捉的二氧化碳量取決於吸 附劑之比表面積,比表面積越大將可以提供越大的二氧化碳吸附容 量,但通常較大的比表面積,可能同時也代表較低之吸附材密度與需 要較大體積的反應器,因此如何此兩者間獲得最佳的平衡,亦為研究 重點之ㄧ。
而提高吸附劑比表面積的方法之ㄧ,便是提高材料的孔隙度,如 圖2-3 所示,在孔隙度較高的氧化鈣材料中,二氧化碳更容易進入其 中,與更多的氧化鈣表面接觸,使快速吸附段的二氧化碳捕捉量增 加,如此的材料在應用上具有極大的優勢。
圖2-3 孔隙度對吸附量的影響示意圖(a)吸附前;(b)吸附後[52]