由於國內皮件及製鞋業的大量需求，合成皮製造業產量極大，合成皮 製造需要丁酮(2-Butanone；MEK)、乙酸乙酯(Ethyl acetate；EAC)、二 甲基甲醯胺(N,N-dimethyl formamide；DMF) 、甲苯(Toluene；TOL)等原 料，其中以二甲基甲醯胺的使用量最多(1996 年，台灣 PU (polyurethane) 合成皮年產量為 164 百萬呎，約占亞洲生產量的 56%，其中乾式約占 34%，
濕式約占 66%) (1，2)，危害情形最嚴重。在製造過程中 DMF 會逸散至空氣 中，勞工長期暴露於其中，會對健康造成不良影響，如神經病變、皮膚發 炎、肝臟受損等為常見的健康危害(3-9)。
勞工暴露於有機溶劑中，主要是以吸入及皮膚接觸為主(10-19)，而現場 的通風設備及個人防護具的使用也成為勞工暴露濃度的決定因素。DMF 暴 露除了可用環境測定的方法得知經由呼吸道進入人體之劑量外，並可利用 生物偵測的方法(10-17)，如偵測勞工尿液中代謝指標物濃度而評估勞工整體 暴露情形，並針對勞工之健康危害症狀，與環境空氣中濃度和生物代謝指 標物做一相關性調查。
為瞭解暴露於 DMF 的作業勞工,體內所吸收的 DMF，是否會蓄積在人 體中，造成肝臟損傷及不可逆的生理病變。本研究係選取全省北、中、南 共八家聚月尿 樹脂、合成皮製造工廠現場作業勞工為研究對象，配合作業 環境測定及尿中代謝物之生物偵測，了解目前聚月尿 樹脂、合成皮製造業 勞工的 DMF 暴露情形。並且挑選其中一家作業環境中 DMF 濃度較高的工 廠，針對 13 位作業別勞工，進行連續一週作業環境之個人採樣。
由於個人採樣幫浦的體積及重量造成勞工配掛及工作時的不方便，往 往引起勞工排斥，數量多時也會造成採樣人員的攜帶不便。被動式採樣器 的輕巧、方便可以解決上述問題，但是其缺點則易受風速影響，且尚未被 法規所認定(18)，本次研究也將被動式採樣器採樣性能列入探討，與主動 式採樣器同步進行現場作業環境測定，並試圖藉由測定結果，了解兩者之 相關性，以評估被動式採樣器的適用可行性。
第二節 P U 合成皮及 P U 樹脂作業現況：
一、P U 合成皮及 P U 樹脂的用途
1. 軟質、半硬質 硬質泡棉之製造。
2. 鞋底、耐磨輪胎。
3. 合成皮的製造。
4. 彈性纖維(鬆緊帶)之製造。
5. 接著劑之製造。
6. 塗料及表面處理劑。
7. 填縫材、防水材、地板材之製造。
本研究所稱合成皮係指以 PU 樹脂製造之合成皮，多用於製鞋類、
皮包類的製造，此兩大工業用量約佔合成皮總生產量的 90%。
二、P U 樹脂的製造( 製造流程參見附圖一)
1. 主要原料為聚酯多元醇及聚醚多元醇。
2. 異氰酸鹽類。
3. 溶劑。
4. 添加劑及抗氧化劑。
5. 催化劑及延展劑。
6. 界面活性劑。
7. 發泡劑。
8. 填充劑及補強劑。
製程中常用的有機溶劑為：丙酮(Acetone) 、丁酮(2-Butanone；
MEK)、乙酸乙酯(Ethyl acetate；EAC)、二甲基甲醯胺(N,N-dimethyl formamide；DMF) 、甲苯(Toluene)
三、P U 合成皮的製造( 製造流程參見附圖二、三)
製造人工合成皮主要的原料包括：PU 樹脂、有機溶劑、架橋劑 促進劑及顏料等。人工合成皮的製程可概分為實驗室、配料及調色 濕式製造、乾式製造及其他等五個部份，略述如下：
( 一) . 實驗室
一般人工合成皮工廠多設有獨立的實驗室，負責品保品管的工 作，其性質主要為配料區的配料及 PU 原料進行水份、黏稠度試驗及 生產線成品或半成品品質測試；此外，實驗室的另一大項工作為進行 小樣本合成皮製作試驗，也就是在實驗室中模擬乾、濕式生產線製作 合成皮。
( 二) . 調色及配色
在配料區為了使原料能夠混合均勻及使成品皮質能達到柔軟及 適合某些特殊效果，常需使用幾種有機溶劑：二甲基甲醯胺(DMF)、
丁酮(MEK)、丙酮、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、聚丁二烯。
( 三) . 濕式作業
濕式生產過程中，不織布(或布匹)先經過 170℃預熱、然後壓平 再給予塗布(一至二道塗布)，塗布後經一至八道的水洗槽(溫度大約 160~180℃)之間,再經壓擠輪壓平、烘乾、冷卻等過程，經捲取後即 製成半成品。此半成品再至乾式流程中經貼合製成成品，或直接經處 理機處理、壓花或印刷成為成品。濕式作業以二甲基甲醯胺使用量最 大，部份使用甲苯、丁酮。
( 四) . 乾式作業：
乾式生產流程為離型紙首先經整紙後，即進入面料塗布機台(有 時須經 55~60℃的預熱,再進入塗布)，此時乾式配料的面料經幫浦抽 取機台，由機器及塗布工人的控制，均勻將料塗於離型紙上，若塗料 量不足夠充足或應特別需要另外加料，工人會以人工的方式將原料以 杓子盛入塗布機上加以補充，經面料塗布後的離型紙，經熱壓輪壓平 後，再經過連續由 45℃~130℃的烘乾過程，再經過底料塗布機台，
進行底料塗布(俗稱上膠)，然後與濕式製成的半成品(俗稱底部或 base，即不織布上塗有濕式配料物質)進行貼合，再進行熱壓轉輪及 60~120℃的烘乾，然後進行捲取。捲取後的成品須經 2~3 天 60℃的 熟成儲存後，才進行離型紙與合成皮分離，並回收離型紙，回收後的 離型紙可重回生產線再使用，分離後的 PU 皮是為成品，有時仍須經 處理機加工後，方為成品。乾式塗佈製程使用的溶劑種類較多，主要 有甲苯、丁酮、二甲基甲醯胺、丙酮、乙酸乙酯等(19)，其中以二甲 基甲醯胺使用量最大。
( 五) . 其他：
1. 處理機：乾式或濕式製成的成品，經熟成及分離後，多應顧客 的需要而再加工處理,加工過程包括印刷、壓花、改 色、表面處理(磨光、磨砂、去除光澤)。
2. 品檢( 成品檢查) ：處理機處理後的產品，再經品檢課逐一檢查 是否有瑕疵後，即可包裝運送。
四､合成皮製造業勞工 DMF 及共用之有機溶劑的健康危害
(20)化合物 P E L ( p p m 慢性健康危害
D M F第二種 有機溶劑
10 1.皮膚發疹。
2.造成肝臟可恢復性的傷害。
3.肝病、腎臟病和心血管疾病患者易受危害。
甲苯
第二種 有機溶劑
100 1.慢性中樞神經系統受損，記憶力喪失，睡眠 不安，意志力不集中，動作不協調。
2.可能影響聽力。
3.引起皮膚炎。
丁酮
第二種 有機溶劑
200 1.對中樞神經、肝及皮膚有影響。
2.長期接觸會造成皮膚炎與皮膚白化，亦可能 會引起皮膚過敏。
乙酸乙酯
第二種 有機溶劑
400 1.抑制中樞神經系統。
2.刺激眼睛。
3.造成皮膚過敏。
4.引起哺乳類動物的細胞長期損害。
五 D M F 性狀資料：
二甲基甲醯胺(N,N-dimethyl formamide；簡稱 DMF)常溫下為略帶 月安氣味的無色液體。其化學式為 HCON(CH3)2，可溶解於 H2O、Acetone、
Benzene、Alcohol、Carbon tetrachloride 等許多有機溶劑。分子量 為 73.09，沸點 153℃(760torr)，凝固點為-60.5℃，密度為 0.9445、
閃火點 67℃，折射率為1.4269,於空氣中的爆炸範圍在 2.2~15.2%(v/v) 之間(21)。
工業上多使用於極性聚合物(polar ploymers)， 如 polyvinyl chloride(PVC)等具有很強的分子內聚力物質的製程、在底片、表面處 理的製程也常使用。由於高選擇性及純度，也使 DMF 常被用於分離許多 碳氫化合物，如乙炔(acetylene)及丁二烯(butadiene)等氫化物的回收 及萃取。工業上以聚醯胺(polyamide)及聚月尿樹脂(poly ureathane；
PU)溶於 DMF 做原料，可以製成壓克力棉(acrylic fibers)、合成皮 (synthetic leather)等產品。此外,DMF 在製藥及農藥工業也常被使用
(17)。
第三節 D M F 之健康影響探討:
一 D M F 的吸收：
二甲基甲醯月安(DMF)主要經由肺部呼收、皮膚吸收及胃腸道吸 收而進入人體中,其中經由食入的情形較少：
( 一) . 肺部呼收：
Brugnone(10)等人指出,在身體平衡狀態下，從肺部吸收的 DMF 大約有 65%~75%會經由肺泡而進入人體循環系統；Mraz (11)等人實 驗結果顯示有吸入的 DMF 大約 90%會被呼吸道所吸收。
( 二) . 皮膚吸收：
Maxfield(12)等人發現 DMF 氣體也會經由人體皮膚吸收，且經 液化後其滲透速率更快。Lauwerys(13)等人研究指出，若無使用任 何防護具，DMF 皮膚吸收會比肺部吸收嚴重，尤其當皮膚滲透率達 1.03mg/cm2/hr 以上時。Mraz(14)等人指出皮膚對於 DMF 的吸收會因 滲透速率而不同，其滲透率平均為 1.03mg/cm2/hr，溼度會影響皮 膚對於 DMF 蒸氣的吸收，潮濕的皮膚比較容易吸收 DMF，實驗結果 也顯示皮膚對於 DMF 液體的吸收較 DMF 蒸氣的吸收佳。
二、D M F 的代謝：
( 一) . 動物研究：
Barants (4)等人對大白鼠給予 300mg/Kg 注射，利用 GC/MASS 分析大白鼠的尿液，分離出 DMF 的代謝物 NMF，之後一度認為人 類代謝 DMF 為 NMF；Kimmerle(22)等人對狗研究，也從其尿液中分 析出 NMF，且在暴露 DMF 後 3 小時可被測出、在第 8 小時可測出 最高值；Kestell (5)等人對大白鼠及小白鼠給予 NMF，發現會代謝 成 AMCC；Mraz(23)等人針對囓齒類動物，分別給予大白鼠(Rats)、
小白鼠(Mice)、鼷鼠(Hamsters)三種不同體型囓齒類動物給予 0.1、0.7、7.0mmole/Kg 的 DMF 腹腔注射，並同樣收集暴露後 72 小時的尿液， 結果顯示 DMF 三種代謝物’’NMF’’、’’AMCC’’、’’F’及 DMF 原 形 ， 在 囓 齒 類 動 物 體 內 的 代 謝 比 例 為 8.4~47.3% 、 1.1~5.2%、7.9~37.5%、0~5.5.5%。
( 二) . 人體研究：
Schailteru(24)發 現 HNMF(N-hydroxymethyl-N-methylformamide) 是 DMF 的代謝產物，NMF(N-methylformamide)是 HNMF 在 GC 分析時 於 注 入 口 受 熱 後 裂 解 所 得 的 產 物 (1984) ； Mraz(25) 證 實 AMCC(N-acetyl-S-(N-methylcarbamoyl)cysteine 是 DMF 暴露後代謝 而成(1987)；Mraz(23)等人進行人體試驗，將志願者暴露於充滿 60mg/
m
3DMF 蒸氣房間中 8 小時，分別吸收 28~60μmole/Kg 的 DMF 量,並收集暴露後 72 小時的尿液,實驗結果顯示 DMF 三種代謝 物’’NMF’’、’’AMCC’’、’’F(formamide)’’及 DMF 原形在人體代謝量 分 別 約 佔 給 予 劑 量 的 16.1~48.7%(Mean=25.9%) 、 9.7~22.8%(Mean=14.5%) 、 8.3~23.9%(Mean=14.2%) 、 0.4~1.5%(Mean=0.7%)。
三 D M F 對健康危害：
( 一) . 動物研究：
1 . 肝臟損害：
Clayton(26)使老鼠每天暴露於91ppm 的 DMF,十天後發現其肝 臟有腫大的現象； 在室溫下,暴露於飽和 DMF 氣體 (約 2500ppm)6 小時，將使的老鼠死亡,並造成其肝臟、腎臟、
肺臟等組織受損。Kestell(27) 等人研究老鼠(mice)的肝毒性 恕限值 NMF 為 2.4 mmole/Kg.
2 . 致畸胎及致突變：
Kimmerle(22)等人報告 NMF 是一種致畸胎性物質,所以懷疑 DMF 也具有致畸胎性；NIOSH(28)在文獻中發現 DMF 對老鼠 (Mice)與兔子子代具有致畸胎性；Hellwing(29)等人發現口服 DMF 會增加老鼠的胎兒畸型,其中在小白鼠的最小有效劑量 為 182mg/KG/day；而大白鼠為 166mg/KG/day。
3 . 酒精的不耐受性：
Hanasono(30)等人對大白鼠給予 DMF(2mmol/kg)的注射及酒 精(2g/Kg)之後，發現大白鼠血中乙醇的濃度四倍增加情形。
( 二) . 人體研究：
1 . 肝臟損害：
1988 年 Redlich (3)等人研究 46 位暴露於 DMF 的現場勞工，其 中有 35 位肝功能血清丙胺酸轉胺 (Serum glutamic pyruvic transaminase，SGPT 或稱 Alanine aminotransferase，ALT) 及加血清麩氨草醋酸氨基轉移 (Serum oxaloacetic pyruvic transaminase ，SGOT 或稱 Aspartae aminotransferase ，AST) 值有升高的現象；1990 年 Redlich (49)等人研究指出 DMF 暴露 與 急 性 、 慢 性 肝 炎 間 的 關 係 ( 見 下 表 ) ， 判 定 指 標 為 ALT/AST>1；1991 年王氏(50)等人研究高暴露於 DMF(25~60ppm) 之合成皮工人比控制組 ALT 異常的情形有達統計上顯著的意 義，且 ALT 與 AST 會隨 DMF 的暴露增加而升高；1999 年
(51)Wrbitzky 等人研究 123 位勞工 DMF 暴露與肝功能影響時，
指出 AST 與(γ-glutamyltransferase，簡稱 GGT 或γ-GT) 會 隨 DMF 的暴露增加而升高；Barnes(4)等人報告 DMF 的暴露會造 成肝臟損傷；DMF 可能引起工人肝臟危害(Kennedy 1986 &
Scailteur and Lauwerys 1987) (5-6)
。
Acute (early) presentation
臨床病史 皮膚接觸和(或)呼吸吸入 DMF 小於 2 個月 自覺症狀 腹痛、食慾不振、目眩、頭痛、嘔心
臨床病史 皮膚接觸和(或)呼吸吸入 DMF 小於 2 個月 自覺症狀 腹痛、食慾不振、目眩、頭痛、嘔心