合成二氫呋喃化合物

2-(4-Benzoyl-2,5-dihydrofuran-3-yl)-2,4,4-trimethylcyclopentanone (II-173a)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64a

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.075克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應3小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.27），可得II-173a

（0.806克，0.203毫莫耳，81%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.85 (dd, J = 7.2, 1.2 Hz, 2H), 7.59 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.49 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 4.94−4.89 (m, 2H), 4.82−4.76 (m,2H), 2.27 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.21 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.18 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 2.02 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.36 (s, 3H), 1.11 (s, 3H), 1.09 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 218.9, 194.6, 145.6, 137.1, 133.7, 132.3, 128.9 (2C), 128.8 (2C), 78.7, 52.6, 51.7, 50.8, 33.6, 30.3, 30.2, 25.8; IR (CH₂Cl₂) 2957, 1734, 1653, 1539, 1447, 1265 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 299.2 ([M + H]⁺, 100), 298.2 (3), 251.2 (2) , 237.1 (5); HRMS (ESI) calcd for C₁₉H₂₂O₃Na [M + Na]⁺ 321.1467, found 321.1460.

2,4,4-Trimethyl-2-(4-(4-methylbenzoyl)-2,5-dihydrofuran-3-yl)cyclopentan one (II-173b)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64b

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.0781克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應2小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.31），可得產 物（0.055克，0.176毫莫耳，70%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.76 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.28 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 4.93−4.88 (m, 2H), 4.81−4.76 (m,2H), 2.43 (s, 3H), 2.26 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.19 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.18 (d, J = 13.0 Hz, 1H), 2.02 (d, J = 13.0 Hz, 1H), 1.35 (s, 3H), 1.10 (s, 3H), 1.08 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 218.9, 194.6, 144.8, 144.6, 134.5, 132.5, 129.5 (2C), 129.1 (2C), 78.7, 52.6, 51.6, 50.7, 33.6, 30.2, 30.1, 25.8, 21.7; IR (CH₂Cl₂) 2915, 1738, 1655, 1605, 1384, 1266 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 335.2 ([M + Na]⁺, 36) , 313.2 ([M + H]⁺, 92), 311.2 (100) , 299.2 (2);

HRMS (ESI) calcd for C₂₀H₂₄O₃Na [M + Na]⁺ 335.1623, found 335.1614.

2,4,4-Trimethyl-2-(4-(3-methylbenzoyl)-2,5-dihydrofuran-3-yl)cyclopentan one (II-173c)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物 II−64c（1.0當量，0.25毫莫耳，0.0781克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷

（0.025M，10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，

0.25毫莫耳，31.6微升），於常溫下反應反應3小時得到粗產物。所得粗產 物經由管柱層析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.34），

可得II-173c（0.059克，0.190毫莫耳，76%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.66 (s, 1H), 7.64 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.37 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 4.94−4.89 (m, 2H), 4.82−4.76 (m,2H), 2.42 (s, 3H), 2.28 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.21 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.18 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.82 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.36 (s, 3H), 1.11 (s, 3H), 1.09 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 219.0, 194.8, 145.4, 138.7, 137.1, 134.5, 132.4, 129.2, 128.7, 126.3, 78.7, 52.6, 51.7, 50.8, 33.6, 30.2, 30.1, 25.8, 21.3; IR (CH₂Cl₂) 2957, 1738, 1660, 1601, 1583, 1455, 1273 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 335.2 [M + Na]⁺, .100), 313.2 (6), 291.1 (10) , 199.0 (6); HRMS (ESI) calcd for C₂₀H₂₄O₃Na [M + Na]⁺ 335.1623, found 335.1615.

2-(4-(4-Bromobenzoyl)-2,5-dihydrofuran-3-yl)-2,4,4-trimethylcyclopentano ne (II-173d)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64d

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.094克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應6小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.32），可得II-173d

（0.071克，0.187毫莫耳，75%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.71 (dd, J = 8.5, 2.0 Hz, 2H), 7.49 (dd, J = 8.5, 2.0 Hz, 2H), 4.93−4.86 (m, 2H), 4.82−4.74 (m,2H), 2.28 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.22 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.15 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.82 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.34 (s, 3H), 1.13 (s, 3H), 1.11 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 218.9, 193.5, 146.1, 135.8, 132.2 (2C), 131.7, 130.4 (2C), 128.9, 78.5, 52.6, 51.7, 50.8, 33.6, 30.4, 30.3, 25.7; IR (CH₂Cl₂) 2952, 1738, 1660, 1587, 1399, 1263 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 379.1 ([M + 2 + H]⁺, 99), 377.1 ([M + H]⁺, 100), 375.1 (18), 347.2 (2) , 231.1 (2); HRMS (ESI) calcd for C₁₉H₂₂BrO₃ [M + H]⁺, 377.0752, found 377.0749.

2-(4-(1-Naphthoyl)-2,5-dihydrofuran-3-yl)-2,4,4-trimethylcyclopentanone (II-173e)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64e

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.087克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應1小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.27），可得產 物（0.062克，0.179毫莫耳，72%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 8.47 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.89 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 7.61 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 4.98−4.69 (m, 4H), 2.43 (d, J = 18.5 Hz, 1H), 2.36 (d, J = 18.5 Hz, 1H), 2.30 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.94 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.42 (s, 3H), 1.21 (s, 3H), 1.16 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 218.9, 194.8, 151.0, 135.7, 133.8, 132.9, 132.5, 129.9, 128.6, 128.5, 128.2, 126.7, 125.2, 124.5, 78.1, 76.7, 52.7, 52.5, 51.6, 33.6, 30.9, 30.8, 24.9; IR (CH₂Cl₂) 2952, 1738, 1653, 1590, 1388, 1277 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 371.2 [M + Na]⁺, 100), 349.2 (10), 321.2 (4) , 280.2 (3); HRMS (ESI) calcd for C₂₃H₂₄O₃Na [M + Na]⁺, 371.1623, found 319.1614.

4-(4-Methoxybenzoyl)-6,6,8a-trimethyl-5,6,7,8a-tetrahydro-1H-isochromen -8 (3H)-one (II-173g)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64g

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.082克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應0.25小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱 層析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.18），可得 II-173g（0.037克，0.112毫莫耳，45%），無色晶體: mp 60–61 °C; ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.88 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.96 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 4.36 (dd, J = 16.0, 3.0 Hz, 1H), 4.20 (dd, J = 16.0, 3.0 Hz, 1H), 3.97 (d, J = 11.5 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 3.81 (d, J = 11.5 Hz, 1H), 2.56 (d, J = 14.0 Hz, 1H), 2.30 (dt, J = 14.0, 3.0 Hz, 1H), 2.10 (dd, J = 14.0, 2.5 Hz, 1H), 2.06 (dd, J = 14.0, 2.5 Hz, 1H), 1.55 (s, 3H), 0.98 (s, 3H), 0.76 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 212.6, 195.7, 164.2, 136.3, 134.4, 131.8 (2C), 129.3, 114.2 (2C), 70.8, 67.1, 55.6, 51.7, 47.4, 40.4, 34.8, 30.8, 25.7, 23.7; IR (CH₂Cl₂) 2955, 1706, 1651, 1600, 1574, 1509, 1316, 1257 cm⁻¹; MS (FAB⁺) m/e 299.1 ([M + H]⁺, 8), 285.1 (4), 235.1 (4), 163.1 (5), 135.1 (100); HRMS (FAB⁺) calcd for C₁₉H₂₃O₃ [M + Na]⁺ 299.1647, found 299.1647. Crystals suitable for X-ray diffraction analysis were grown from EA and hexanes.

2,4,4-Trimethyl-2-(4-(phenanthrene-9-carbonyl)-2,5-dihydrofuran-3-yl)cyc lopentanone (II-173i)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64i

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.100克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應1小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.26），可得II-173i

（0.069克，0.173毫莫耳，69%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 8.69 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.46 (dd, J = 8.5, 1.5 Hz, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.95 (d, J

= 7.5 Hz, 1H), 7.76 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 7.72−7.63 (m, 3H), 4.98−4.76 (m, 4H), 2.47 (d, J = 18.5 Hz, 1H), 2.41 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 2.32 (d, J = 18.5 Hz, 1H), 1.97 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 1.44 (s, 3H), 1.22 (s, 3H), 1.17 (s, 3H); ¹³C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 218.9, 194.4, 151.9, 134.9, 132.3, 131.9, 130.7, 130.3, 129.9, 129.8, 129.0, 128.0, 127.7, 127.4, 127.2, 126.0, 122.9, 122.7, 78.1, 77.7, 52.6, 52.5, 51.7, 33.5, 31.1, 30.9, 24.8; IR (CH₂Cl₂) 2952, 1738, 1645, 1579, 1447, 1388, 1251 cm⁻¹; MS (ESI) m/e 421.2 [M + Na]⁺, 100), 400.2 (8), 399.2 (30) , 342.2 (7); HRMS (ESI) calcd for C₂₇H₂₆O₃Na [M + Na]⁺ , 421.1780, found 421.1775.

3-Benzoyl-4-(1,4,4-trimethyl-2-oxocyclopentyl)furan-2(5H)-one (II-172a)

利用一般實驗程序XIV，取含氧芳香環炔基支鏈環氧基酮化合物II-64a

（1.0當量，0.25毫莫耳，0.075克）於反應瓶中，加入1,2-二氯乙烷（0.025M，

10毫升）溶解後，利用微量針筒打入三氟化硼乙醚（1.0當量，0.25毫莫耳，

31.6微升），於常溫下反應反應16小時得到粗產物。所得粗產物經由管柱層 析分離（沖提液：乙酸乙酯/二氯甲烷/己烷 = 1/1/9，R_f = 0.23），可得II-172a

（0.002克，0.005毫莫耳，2%），黃色液體: ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.94 (dd, J = 8.6, 1.0 Hz, 2H), 7.68 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 7.57 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 4.88 (s, 2H), 2.59 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.45 (d, J = 13.6 Hz, 1H), 2.29 (d, J = 18.0 Hz, 1H), 2.02 (dd, J = 13.6, 1.0 Hz, 1H), 1.29 (s, 3H), 1.23 (s, 3H), 1.14 (s, 3H);

13C NMR (100 MHz, CDCl₃) δ 219.2, 192.2, 171.6, 155.6, 135.2, 135.0, 134.1, 129.4 (2C), 129.2 (2C), 71.0, 52.9, 50.3, 50.1, 33.7, 30.9, 24.0; IR (CH₂Cl₂) 2952, 1756, 1742, 1652, 1447, 1266 cm⁻¹; MS (FAB⁺) m/e 313.1 ([M + H]⁺, 42), 291.1 (8), 239.1 (8), 154.1 (26); HRMS (FAB⁺) calcd for C₁₉H₂₁O₄ [M + Na]⁺ 313.1440, found 313.1442.