第二章 文獻回顧
2.4 地質氧化技術
本技術係改良傳統電動力技術,以反應性電極取代惰性電極(碳 棒) ,使移除污染物之同時進行化學降解,以提昇處理技術之永續 性,進行地質氧化技術時,其主要藉由電動力產生之四種機制及反應 性電極所產生之電化學降解反應,移除污染物同時進行陽極氧化技術 以 降 解 污 染 物 , 分 別 為 : 電 解 反 應(Electrolysis) 、 電 滲 透 流 (Electroosmosis)、電子遷移(Electromigration)、電泳(Electrophresis)及 電化學降解(electrochemical degradation),其處理程序示意圖如圖 2.2 所示。在污染土壤進行地質電化學整治,藉由其產生之處理機制將污 染物藉由電動力機制集中移除至陽極槽,再由氧化性電極與污染物產 生電化學降解,達到永續處理之目的(Tanaka et al., 2002),縮少污染 土面積,在進行後續污染土之整治工程,達到土壤之復育。(US EPA, 2002)
圖2.2 地質氧化技術處理程序 1.電解反應
於電動力進行時,於陰陽兩極槽將會產生電解反應使得陽極槽液 於氧化環境下持續產生大量氫離子而呈酸性,且陰極槽液於還原狀態 下也因氫氧根離子之持續產生而呈鹼性,且陰、陽兩極槽液產生之氫 離子以及氫氧根離子會移動造成電滲透流及離子遷移。陰陽兩極產生 電解反應如下:
Anode : 2H
2
O → O2(g)
+ 4H+
+ 4e-
(2.1) Cathode: 2H2
O + 2e-
→ H2(g)
↑+ 2OH-
(2.2) 2.電滲透流一般而言,當在土壤施加電場時,陽極產生之陽離子向陰極流動 產生電滲透流。土壤所含有的離子型態以及土壤性質皆會對電滲透流
大小造成影響,因此,pH 值、離子強度、土壤表面帶電荷情形等亦 會對電滲透流造成影響。電滲透流率可以達西定律(Darcy Law)加以表
示,如下所示:
Q e
= Ke
.i.A (2.3) 其中,Qe
為電滲透流率(cm3
/s); Ke
為電滲透係數(cm2
/V‧s);i 為電位坡降(V/cm);A 為截面積(cm 2
)。3.離子遷移
土壤中可移動性離子會受電場作用移動,此稱為離子遷移。與離 子有效移動、電壓強度、離子價數、土壤性質、法拉第常數及絕對溫 度有關。離子遷移流的質量傳輸大於電滲透流10倍以上,因此電動力 法在整治污染土壤過程中,離子遷移為主要的移除機制(Yuan et al., 2008)。
在 電 場 作 用 下 土 壤 中 離 子 的 移 動 速 率 可 以 下 式 加 以 描 述 (Virkutyte et al., 2002):
u*= D*zF/RT (2.4)
其中: u:有效離子移動速率;D:有效擴散係數(cm 2
/s);Z:離子價數;F:法拉第常數;
R:理想氣體常數;
T:絕對溫度。
以往的研究中指出,污染物在土壤中電遷移的速率會因電流密 度、土壤質地粗細、污染物濃度及總離子濃度等因子而改變 (Krauss et al., 2001)。
4.電泳
當帶電膠體粒子受到外加電場的影響,帶電固體表面相對於電解 液運動。如圖2.3所示,帶正電的膠體粒子存在於電解質溶液中,受 到外加電場的作用而向帶負電的極板移動,此種膠體粒子的運動稱之 為電泳運動(劉永章等, 1998)。但因為土壤中孔隙非常小,土壤中顆 粒並不容易被移動,故於土壤系統中電泳現象並不明顯。
圖 2.3 電泳作用示意圖(劉永章等, 1998) 5. 陽極氧化技術
當選取雙金屬氧化電極為操作電極時,在電化學反應進行過
程,水分子將於陽極電解產生氫氧自由基(HO.)(Tanaka et al., 2002) H
2
O(aq)
→HO.(aq)
+ H+
+ e-
(2.5)此氫氧自由基會與金屬氧化物電極產生式2.2~25之反應,而使有機污 染物產生降解而致完全礦化(Awad and Galwa , 2005)
M + x HO.
(aq)
→MOx
+ H+
+ e-
(2.6) MOx
+ R →ROx
+ M (2.7) MOx
+ H2
O →MOx
(HO.)+ H+
+ e-
(2.8) Mox (HO.) + R → CO2
+ τH+
+ MOx
+ τe-
(2.9)式中 M:電極金屬; R:有機污染物 ; τ:常數