第四章 結果與討論
4.1 雙金屬氧化物電極有效性評估
4.1.4 電極使用壽命之評估
本實驗五種雙金屬氧化電極於液相試驗中,原始之電極表面金屬塗佈 量分別為48.0 mg (PT)、43.9 mg (ST)、46.0 mg (MT)、42.4 mg (RT)以及 43.6 mg(PCT) (表 4.1~表 4.5),模擬地質氧化試驗過程中陽極槽之環境,
選定電壓坡降為2 V/cm,於操作流質 DI Water、Citric acid 、Na
2
SO4
、 NaOH 及 NaCl 進行 BPA 降解試驗,共進行 25 天,以模擬五組電化學地質氧化試驗(1 批次為 5 天),每 5 天進行一次溶液中塗佈金屬離子濃度量 測,以解析各電極於不同操作流質環境中之使用壽命。
4.1.4.1 以 DI Water 為操作流質
實驗結果如圖 4.15 所示雙金屬氧化電極於處理時間達 120 小時,其 溶液中之Pd 金屬之剝落比例為 2.4 ~5.1%,隨著時間增加至 600 小時,金 屬之剝落比例亦增加至21.4~27.8 %,顯示出隨著實驗天數增加,電極於 長時間之使用,持續產生解離剝落之情形,其中RT 電極於處理時間於 5 天時,溶液中之Ru 金屬剝落比例為 1.8 %,而於實驗天數 600 小時達到 18.3 %,顯示出於相同操作環境下,而雙金屬氧化電極其使用壽命皆有不 同,由其剝落解離量可發現於DI Water 環境中 PCT 電極之穩定性較其餘 雙金屬氧化電極高。
圖4.15 DI Water 中各電極之塗佈金屬解離量與處理時間之關係圖
Time (hrs)
0 100 200 300 400 500 600 700
W / W
o0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
PT
ST
MT
RT
PCT
4.1.4.2 以 Citric acid 為操作流質
實驗結果如圖 4.16 所示雙金屬氧化電極於處理時間達 120 小時,其溶 液中金屬之剝落比例為2.6~5.6 %,隨著時間增加至 600 小時,金屬之剝 落比例亦增加至16.6~30.12 %,顯示出隨著實驗天數增加,電極於長時間 之使用,會持續解離剝落之情形,與DI Water 操作環境相較,各雙金屬 氧化電極其解離情形較為強烈,發現於酸性環境下雙金屬氧化電極其穩定 性較差,其中PCT 電極較為穩定其於 600 小時解離情形為 16.6 %明顯較 其他電極穩定應是由於其有鍍上中間層所致。
Time(hrs)
0 100 200 300 400 500 600 700
W / W
o0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
PT ST MT RT PCT
圖 4.16 Citric acid 中各電極之塗佈金屬解離量與處理時間之關係圖
4.1.4.3 以 Na 2 SO 4 為操作流質
實驗結果如圖 4.17 所示雙金屬氧化電極於處理時間達 120 小時,其
Time (hrs)
0 100 200 300 400 500 600 700
W / W
o0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
PT ST MT RT PCT
圖4.17 Na
2
SO4
中各電極之塗佈金屬解離量與處理時間之關係圖 溶液中之金屬之剝落比例為3.1~6.1 %,隨著時間增加至 600 小時,金屬 之剝落比例亦增加至17.0~28.9 %,顯示出隨著實驗天數增加,電極於長 時間之使用,會持續解離剝落之情形,而RT 電極於處理時間於 5 天時,溶液中之Ru 金屬剝落比例為 3.1%,而於實驗天數 600 小時達到 20.9%,
與DI Water 以及 Citric acid 操作環境相較,發現於鹼性環境中其電極表面 之金屬剝落解離之情形較DI Water 略為強烈,應是由於在鹼性環境下,
BPA 之氧化反應較為強烈所致,而電極之穩定性於鹼性環境其較酸性環 境高,而不同雙金屬氧化電極亦有不同之穩定性,其中PCT(17.0 %)具有 較高之穩定性。
4.1.4.4 以 NaOH 為操作流質
實驗結果如圖 4.18 所示各電極於處理時間達 120 小時,其溶液中之 金屬之剝落比例為3.7~7.1 %,隨著時間增加至 600 小時,金屬之剝落比 例亦增加至18.1~31.2.%,顯示出隨著實驗天數增加,電極於長時間之使 用,會持續解離剝落之情形,而與Na
2
SO4
操作環境相較,發現其電極表 面之金屬剝落之情形隨著鹼性越強而越高,應是由於在NaOH 具較高鹼 性環境,BPA 之氧化反應較為強烈所致。Time (hrs)
0 100 200 300 400 500 600 700
W / W
o0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
PT ST MT RT PCT
圖4.18 NaOH 中各電極之塗佈金屬解離量與處理時間之關係圖
4.1.4.5 以 NaCl 為操作流質
實驗結果如圖 4.19 所示各電極於處理時間達 120 小時,其溶液中之 金屬之剝落比例為 2.3~6.7%,隨著時間增加至 600 小時,金屬之剝落比
Time (hrs)
0 100 200 300 400 500 600 700
W / W
o0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
PT ST MT RT PCT
圖4.19 NaCl 中各電極之塗佈金屬解離量與處理時間之關係圖 例亦增加至17.4~29.8 %,顯示出隨著實驗天數增加,電極於長時間之使 用,會持續解離剝落之情形,而RT 電極於處理時間於 5 天時,溶液中之 Ru 金屬剝落比例為 2.3%,而於實驗天數 600 小時達到 19.9%,與 DI Water、
Citric acid 及 NaOH 操作環境相較,發現其電極表面之金屬剝落解離之情 形略高於DI Water,應是由於其與試驗過程中亦會與 Cl