第二章 實驗部分
第一節 實驗儀器及藥品
1、紫外光-可見光光譜儀
(Ultraviolet/Visible/Spectrophotometer) 機型：Agilent 8453 Spectrophotometer
測量方法：將樣品溶於有機溶劑中，放入石英偵測容器中測定。
2、核磁共振光譜儀(NMR)
機型：Burker AVANCE 400 NMR
測量方法：將樣品溶於 d-溶劑中測定1H 或 13C 光譜。
3、元素分析儀(Elemental Analysis)
機型：德國 Heraeus varioIII-NCH Analyzer
測量方法：委由國科會台灣大學貴儀中心陸靖蔚小姐代為測定。
4、X-光單晶結構解析(X-ray diffractometer)
繞射點數據收集及晶體之分子結構解析
機型：Nonius Kappa CCD Axis 四環單晶繞射儀
Bruker AXS Kappa ApexⅡ四環單晶繞射儀
測量方法：委由台灣師範大學貴儀中心郭頂審先生代為收集繞射點數 據及解析結構。
5、循環伏安儀 (cyclic voltammetry) 機型：Epsilon EC-V160
測量方法：使用 0.1 M 的 TBABF4 溶液，配置成樣品濃度為 0.001 M 的混合液。工作電極為 2 mm 玻璃碳電極，參考電極為銀電極，補助 電極為白金電極。
二、 實驗藥品 1、溶劑
甲醇 (Methanol)：Mallinckrodt chemicals，AR 級 乙醚 (Diethyl ether)：Merck，GR 級
二氯甲烷 (Dichloromethane)：Merck，GR 級 乙腈 (Acetonitrile)：Merck，GR 級
四氫呋喃 (Tetrahydrofuran)：Merck，GR 級 己烷 (Hexane)：Mallinckrodt chemicals，AR 級 戊烷 (Pentane)：TEDIA，AR 級
二次超純水 (Water)：取自系上 Milli-RO 60 water purification system 氘化氯仿 (Chloroform-d1, CD3Cl)：CIL
氘化甲醇 (Methanol-d4, CD3OD)：CIL
2、溶劑採用試藥級溶劑，在氮氣環境下乾燥蒸餾使用，純化方法如下 (1) 甲醇 /Methanol, CH3OH：
J.T.Baker 公司 ACS級產品，於氮氣下加入 10 公克鎂粉及 1 克的 碘一起溶在 100 毫升的甲醇中，一開始溶液顏色為褐色，在氮氣中迴 流 5 個小時後，顏色會變為鐵灰色，最後於氮氣下加入1.4 公升的甲 醇，在氮氣中迴流蒸餾至少 24 小時去除水分後，再行取用。
(2) 四氫咈喃 /Tetrahydrofuran, THF, C4H8O：
Merck 公司 ACS 級產品，於氮氣下加入切成細碎片狀的鈉金屬，
迴流至少 12 小時，以二苯酮 (benzophenone) 為指示劑，加熱迴流溶 液呈紫色狀態時，再行取用。
(4) 乙腈 /Acetonitrile, ACN, CH3CN：
Merck 公司 ACS 級產品，使用 MBRAUN 公司之 MB-SPS COMPACT 除水後再行取用。
(5) 乙醚 /Ethyl Ether, C4H10O：
Merck 公司 ACS 級產品，使用 MBRAUN 公司之 MB-SPS COMPACT 除水後再行取用。
(6) 正己烷 /n-Hexane, C6H14：
J.T.Baker 公司 ACS 級產品，使用 MBRAUN 公司之 MB-SPS COMPACT 除水後再行取用。
(7) 二氯甲烷 /Methylene dichloride, DCM, CH2Cl2：
Merck 公司 ACS 級產品，使用 MBRAUN 公司之 MB-SPS COMPACT 除水後再行取用。
(8)正戊烷/Pentane, C5H12：
Merck公司ACS級產品，於氮氣下加入切成細碎片狀的鈉金屬，迴 流至少12小時，以二苯酮(benzophenone) 為指示劑，加熱迴流溶液呈 紫色狀態時，再行取用。
3、合成配位基所使用的藥品
(1) trans-4-Hydroxy-L-proline：試藥級，ACROS。
(2) Triethylamine, NEt
3：試藥級，ACROS。(3) Sodium chloride, NaCl：試藥級，島久。
(4) Ethyl chloroformate：試藥級，ACROS。
(5) Chlorotrimethylsilane , Me
3SiCl：試藥級，ACROS。(6) Chlorophenylsilane , Ph
3SiCl：試藥級，島久。(7)Bromobenzene：試藥級，ACROS。
(8) 2,6-Pyridinedimethanol：試藥級，ACROS。
(9) Hydrobromic acid, HBr：試藥級，ACROS。
(10) Sodium hydroxide, NaOH：試藥級，島久。
(11) Potassium carbonate, K2CO3：試藥級，島久。
4、合成錯合物所使用的藥品
(1) Nickel(II) perchlorate hexahydrate, Ni(ClO
4)2·6H2O：Aldrich，98%。(2) Sodium hydride
,
NaH：試藥級，ACROS。(3) ferrocenium hexafluorophoshate：試藥級，ACROS。
5、進行催化反應所使用的藥品
(1) Potassium superoxide, KO
2：試藥級，ACROS。(2) Dioxygen,
16O2：豐明氣體三、實驗條件
需要在氮氣條件下反應者，一律使用 Schlenk technique 或在手套箱 (N2(g)-filled glove box maintained at or below 0.1 ppm of O2 and 1 ppm of H2O)下操作。使用的玻璃器材、雙頭鋼針、鐵轉接頭、鋼針都需放置在 設定 120 ºC 的烘箱中烘烤過，使用時才拿出來。
由手套箱秤取藥品時，必需以血清塞、銅線及 Para film 封住反應瓶 或樣品瓶瓶口，再送出手套箱。若要將反應瓶側管接真空系統時，需先將 側管部分抽真空，並以火焰槍烤過，再灌入氮氣回壓，重複上述動作三次 後，最後在灌入氮氣的條件下，轉開轉閥連接反應瓶與真空系統，進行後 續實驗操作。若是樣品瓶或定量瓶，則要先取另一個空樣品瓶塞上血清 塞、銅線及 Para film 封口後，以真空系統接上鐵製轉接頭接鋼針的方式
插入此樣品瓶，待抽真空灌氮氣回壓三次後，再於氮氣下將鋼針轉插到含 藥品的瓶中，或是以真空系統使用轉接頭接鋼針方式持續吹出氮氣約 5 秒後，再將鋼針轉插到含藥品的藥品瓶，進行後續實驗動作。
在空氣條件下進行的反應，其過程在空氣下操作，使用一般試藥級溶 劑，溶劑的轉移以滴管吸取加入，養經過程則是置於未經除水除氧的養晶 瓶內。
第二節 配位基與錯合物的合成與鑑定