第 7 章 标准的主要技术内容
7.5 污染物控制项目确定
7.5.1 污染物控制项目确定原则
在筛选污染物控制项目的时候，遵循如下原则：
（1）具有较大的产生量（或排放量），并较为广泛地存在于大气环境中
（2）毒性大、具有“三致”性的 VOCs：参考美国、欧盟关于大气污染物毒 性大小的分类，将工业行业产生及排放的“三致”物质作为本标准控制重点。“三 致”物质的判定主要是根据国际癌症研究中心的分类和判断。
（3）恶臭物质：主要考虑嗅觉阈值的大小以及特殊的气味性。
（4）环境二次污染贡献性：主要考虑对生成 O3及PM2.5的贡献性。
（5）国内外相关综合或行业标准中列为重要控制因子的污染物
（6）便于监测：充分考虑目前污染物的监测方法以及当前我省各级监测站 的监测技术能力，以便标准具有可操作性。
（7）指标的普遍适用性：由于各行业排放 VOCs 种类多样，部分污染物浓 度较低，但其光化学活性强，在标准中对每种污染物单独设置排放限值的可操作 性较差。此外，随着各项技术的不断发展，各行业使用的原辅材料和有机溶剂等 原料也不断升级更新，会造成特征污染因子不断变化，因此除了规定部分单项指 标外，还需设置综合指标来全面控制有机污染物排放，以缓解当前大气环境污染 严重的环境问题。
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7.5.2 毒性筛选的方法
“三致”物质的判定主要是根据国际癌症研究中心的分类和判断。按对人的 致癌危险性IARC（2002）对已有资料报告的 878 种化学物质根据其对人的致癌 危险分成4 类。
1 类：对人致癌，87 种。确证人类致癌物的要求是：①有设计严格、方法可 靠、能排除混杂因素的流行病学调查；②有剂量反应关系；③另有调查资料验证，
或动物实验支持。
2A 类：对人很可能致癌，63 种。此类致癌物对人类致癌性证据有限，对实 验动物致癌性证据充分。
2B 类：对人可能致癌，234 种。此类致癌物对人类致癌性证据有限，对实验 动物致癌性证据并不充分；或对人类致癌性证据不足，对实验动物致癌性证据充 分。
3 类：对人的致癌性尚无法分类，即可疑对人致癌，493 种；
4 类：对人很可能不致癌，仅 1 种。
7.5.3 环境风险的判断
环境风险性则是基于对化学物质的持久性、生物累积性、毒性的综合评估，
具体的方法是由美国环境保护署（US EPA）开发的查询软件 PBT Profiler，其 中PBT 指的是同时具有持久性、生物累积性、毒性的物质（表 7-2、7-3、7-4）。
表7-2 持久性（P）判断细则 环境介质
（Environmental Compartment）
半生命周期(Half-life)
非持久性 持久性
P为绿色 P为橙色 P为红色
水(water) <60天 ≥60天 >180天
土壤（soil） <60天 ≥60天 >180天
空气(air) ≤2天 — >2天
底泥（sediment） <60天 ≥60天 >180天
表7-3 生物积累性（B）判断细则 生物富集因子（Bioconcentration Factor, BCF）
不具备生物累积性 具备生物累积性
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B为绿色 B为橙色 B为红色
<1,000 ≥1,000 ≥5000
表7-4 毒性（T）判断细则 鱼类慢性毒性（Fish ChV）
不具备毒性 具备毒性
T为绿色 T为橙色 T为红色
>10mg/l <10mg/l <0.1 mg/l
7.5.4 环境二次污染贡献
主要考虑对O3、PM2.5的生成贡献。针对O3则主要考虑MIR 值（最大臭氧 生成潜势）。臭氧的最大增量反应活性 MIR 值是指 1mol VOCs 排放到一定空气 污染域所引起的臭氧物质的量的变化。其值越高，则对O3的贡献越大。PM2.5中 二次气溶胶的贡献则除了考虑 MIR 值外（提高臭氧生成潜势，即是提高大气氧 化能力，进而有利于二次有机气溶胶生成）。根据二次有机气溶胶的研究结果，
正构烷烃、藿烷、多环芳烃、脂肪酸、无水单糖、异戊二烯、萜烯类等物质对气 溶胶生成有一定贡献。虽然研究结果尚不统一，但从反应机理上看，前体污染物 主要以苯系物为主（有研究发现，其在有的地区贡献占76%），特别是甲苯和二 甲苯。除此之外，醛类和酮类化合物通常在大气中很容易被氧化为酸类物质，从 而在颗粒物上凝结。因此对PM2.5主要组分二次有机气溶胶有贡献，前期大量文 献研究已经表明甲苯、二甲苯、烯烃以及醛酮类物质对二次有机气溶胶生成有重 要贡献。
7.5.5 国内外相关标准中列为控制因子的污染物
编制组对美国、欧洲、日本等国家和地区，以及世界银行相关标准进行调研。
美国规定了187 种有害空气污染物（HAPs）的排放标准；世界银行则对苯、1,2-二氯乙烷、氯乙烯、丙烯腈、甲醛、乙烯、氧化乙烯、硝基苯、酚类、甲酚类和 二甲苯酚类等物质规定了排放限值；日本给出了 248 种有害大气污染物的名录，
其中确定了丙烯腈、乙醛、甲苯、三氯乙烯、氯乙烯、氯甲烷、铬及其化合物、
镍及其化合物、砷及其化合物、三氯甲烷、环氧乙烷、1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、
1，3-丁二烯、铍及其化合物、苯、苯并[a]芘、汞及其化合物、二恶英类、四氯乙
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烯、甲醛、锰及其化合物等 22 种优先控制的污染物。欧盟和德国也形成了重点 行业+综合型排放标准为核心的标准体系，对多种 VOCs 的排放限值进行要求。
7.5.6 筛选结果
2017 年我省污普数据结合各工业行业 VOCs 产排污情况，对主要排放 VOCs 物种根据上述筛选原则筛选，如表7-5 所示。综合考虑 VOCs 排放量、VOCs 毒 性、环境风险、二次污染贡献、国内外相关标准情况及检测方法适用性等，最终 筛选出苯、苯系物（苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯和苯乙烯）、甲醛、乙醛、
丙烯醛、丙烯腈、甲醇、酚类、苯胺类、氯乙烯、氯苯类、硝基苯类为单独控制 污染物。其余VOCs 物种暂通过挥发性有机物综合性指标进行控制，考虑到综合 指标 NMHC 的分析方法比较成熟，因此选择 NMHC 作为综合性控制指标。同 时，考虑到不同类型工业企业排放的VOCs 物种类型较多，工业企业实际使用并 排放的醇类、酯类、醛类、酮类污染物在氢火焰离子化检测器（FID）的响应不 够理想，因此同时选择TVOC 指标进行综合控制。
考虑到综合排放标准覆盖的行业较广，不同行业在VOCs 物种排放方面有较 大差异，因此选取苯、苯系物、NMHC 和 TVOC 为常规控制指标，即所有行业 均需控制的污染物；甲醛、乙醛、丙烯醛、丙烯腈、甲醇、酚类、苯胺类、氯乙 烯、氯苯类、硝基苯类为特别控制污染物，各污染源执行的污染物控制项目应根 据使用的原料、生产工艺过程、生产的产品等情况选择确定。
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表7-5 优先控制污染物的筛选
VOCs 名称 PBT 结 果
是否美 国HAP
产量/排
放大小 致癌性 恶臭性 欧盟分类 等级
环境空气检 出率
污染源 检出率
对二次气溶胶 和臭氧贡献
（POCP）
国 内 行 标 准 纳 入 情况
国外标准纳入情况 国家综排纳
入情况 纳入原因
苯 PBT 是 / Cat1 8.65 高毒害 / 高 是（32） 是 大部分国家有 是 高毒性
甲苯 PBT 是 是 G3 0.16 高毒害 高 高 是（77） 是 大部分国家有 是
对二次污染贡献 大，归为苯系物
（包括苯、甲苯、
二甲苯、三甲苯、
乙苯、苯乙烯）
对二甲苯 PBT 是 是 G3 / 中等 高 / 是（109） 是 大部分国家有 是
间二甲苯 PBT 是 是 G3 / 中等 高 / 是（109） 是 大部分国家有 是
邻二甲苯 PBT 是 是 G3 / 低毒害 高 / 是（109） 是 大部分国家有 是
三甲苯 PBT 是 是 / / 中等 / / 是（130） 上 海 地
方 标准 欧盟 /
乙苯 PBT 是 是 G2B / 低毒害 高 / / / / /
苯乙烯 PBT 是 G2B / / / / / 是 / /
非甲烷总烃 / / 是 / / / 高 高 高 是 是 是 综合性指标
TVOC / / 是 / / / 是 高 高 是 是 综合性指标
甲醛 PBT 是 是 G1 0.2 中等 是 是 是（55） 是 全部有 是 致癌性
乙醛 PBT / / G2B 0.066 中等 是 是 65 是 德国、日本、美国 对二次污染贡献大
丙烯醛 PBT 是 / G3 / / / / / 是 德国、美国 强毒性
环氧乙烷 PBT 是 是 是 260 高毒害 是 是 / 是 全部有 是 /
1，3-丁二烯 PBT 是 是 CAT2 0.45 高毒害 / / / 是 美国、德国、日本 / /
1，2-二氯乙烷 PBT 是 是 CAT2 0.0033 高毒害 是 是 / 是 德国、美国 / /
丙烯腈 PBT 是 是 G2B 1.96 高毒害 是 是 / 是 全部有 是 高毒性，排放量大
氯乙烯 PBT 是 是 CAT1 190 高毒害 是 是 27 是 全部有 是 高毒性，污染源检
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- 52 - VOCs 名称 PBT 结
果
是否美 国HAP
产量/排
放大小 致癌性 恶臭性 欧盟分类 等级
环境空气检 出率
污染源 检出率
对二次气溶胶 和臭氧贡献
（POCP）
国 内 行 标 准 纳 入 情况
国外标准纳入情况 国家综排纳
入情况 纳入原因
氯甲烷 PBT 是 是 G3 / 中等 / / / 是 美国、德国、日本 /
氯苯类 PBT 是 是 G2B 0.64 低毒害 / / / 是
美国、德国、欧 盟、日本、世界银
行
/ 环境持久性
甲醇 PBT 是 是 / 4 低毒害 是 是 21 是 德国、美国、日
本、世界银行 / 可吸入毒害物，二 次污染贡献大
乙腈 PBT 是 是 / 1.96 中等 / 是 / 是 美国、日本 / /
乙酸乙酯 PBT 是 是 / / 低毒害 / / / 是 日本 / /
乙酸乙烯酯 PBT 是 是 G2B / / / / / 美国、德国、日本 / /
丙烯酸 PBT 是 是 G3 0.0004 低毒害 / / / 是 德国、美国、日本 / /
二氯甲烷 PBT 是 是 G2B 0.912 中等 / / 3 是 美国、德国、日
本、世界银行 / /
三氯甲烷 PBT 是 是 G2B 85 中等 / / / 是 美国、德国、日本 / /
四氯化碳 / 是 是 G2B 40.73 中等 / / / 是 美国、国、日本、
世界银行 / /
1，1-二氯乙
烷 PBT 是 是 / / 低毒害 / / / 是 美国、欧盟、德国 / /
四氯乙烯 PBT 是 是 G2A 4.68 中等 / / 4 是 美国、德国、日
本、世界银行 / /
2-硝基丙烷 PBT 是 / G2B 高毒害 / / / / 美国、欧盟、荷兰 / /
丙烯酸甲酯 PBT / 是 / 0.048 低毒害 / / / 欧盟、德国、日本 / /
丙烯酸乙酯 PBT 是 是 G2B 0.0002 中等 / / / 是 美国、欧盟、德国 / /
丙烯酸丁酯 PBT / / / 0.18 低毒害 / / / 是 德国、欧 / /
- 53 - VOCs 名称 PBT 结
果
是否美 国HAP
产量/排
放大小 致癌性 恶臭性 欧盟分类 等级
环境空气检 出率
污染源 检出率
对二次气溶胶 和臭氧贡献
（POCP）
国 内 行 标 准 纳 入 情况
国外标准纳入情况 国家综排纳
入情况 纳入原因 盟
甲基丙烯酸甲酯 PBT 是 是 G3 0.083 低毒害 / 是 / 是 德国、日本 / /
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