藥材指標成分文獻考察

1.大黃 ^(13-18)

基原：蓼科(Polygonaceae)植物北大黃 Rheum palmatum L.及南大黃 Rheum officinale Baillon 或其同屬別種植物去外皮之乾燥根莖。

主要化學成分的結構、性質：

大黃藥材中含蒽醌類成分約 3 %，包括游離型和結合型的大黃酚 (chrysophanol)、大黃酸(rhein)、蘆薈大黃素(aloe-emodin)、大黃素(emodin)、

大黃素甲醚(physcion)，其苷類的瀉下作用常強於其對應苷原，其上述 5 種成分常存在於大黃根部的形成層附近及射線中，一小部分呈游離狀態，

存在於嫩根的木質部分，大部分與葡萄糖結合成苷類形式，存在於根部較 老部分，而大黃的瀉下成分與其中結合性之蒽醌類物質成正比關係，而其 主要瀉下成分為結合性大黃酸醌酮-番瀉苷 A , B ,C，其中以番瀉苷 A 為主 要有效成分。此外，尚含鞣質約5 %及游離沒食子酸、桂皮酸及酯類等。

大黃指標成分介紹：

(1)大黃酸(rhein)：

IUPAC 為 4,5-dihydroxy-9,10-dioxoanthracene-2-carboxylic acid，分子 式C15H806，分子量284.21，黃色針狀晶形(昇華法)，熔點為 321 ~ 322 度。

幾不溶於水，溶於鹼中，略溶於沸乙醇，溶於苯、氯仿、乙醚及石油醚。

UV 吸收波長有 229 nm , 258 nm , 435 nm，和氫氧化鈣及氫氧化鋇可形成 紅色之鹽類。

(2)大黃酚(chrysophanol)：

IUPAC 為 1,8-dihydroxy-3-methylanthracene-9,10-dione ， 分 子 式 C15H1004，分子量254.23，六方形或單斜晶形(乙醇或苯中)，熔點為 196 度。

幾不溶於水，略溶於冷乙醇，易溶於沸乙醇，溶於苯、氯仿、冰醋酸及丙 酮等，及微溶於石油醚。橙黃色片狀結晶，熔點 198 度。UV 吸收波長有 224 nm , 257 nm , 287 nm , 429 nm。

(3)大黃素(emodin)：

IUPAC 為 1,8-dihydroxy-3-methoxy-6-methylanthracene-9,10-dione，分 子式C16H1205，分子量284.26，磚紅色單斜針狀結晶，熔點 203 ~ 207^。C。

溶於甲醇、苯、氯仿、甲苯，微溶於乙酸乙酯。UV 吸收波長有 255 nm , 266 nm , 288 nm , 440 nm。

(5)蘆薈大黃素(aloe-emodin)：

IUPAC 為 1,8-dihydroxy-3-(hydroxymethyl)anthracene-9,10-dione，分子 式C16H1005，分子量270.23，橙色針狀晶形(甲苯)，熔點為 223 ~ 224^。C。

2.白芷 ^(13-18)

基原：繖形科(Umbelliferae)植物白芷 Angelica dahurica Benth. et Hook. f.

var. pai-chi Kimura Hata et Shan et Yuan 或台灣白芷 Angelica dahurica Benth.

et Hook. f. var. formosana Yen 之乾燥根。

IUPAC 為 9-(3-methylbut-2-enoxy)furo[3,2-g]chromen-7-one，又名歐芹 屬素乙、前胡內酯或白芷乙素。分子式C16H1404，分子量270.27，稜柱狀 結晶(乙醚)，長細針形(熱水)，熔點為 102^。C。不溶於水，微溶於沸水，易 溶於氯仿，溶於苯、乙醇、乙醚、石油醚和鹼性氧化物。UV 吸收波長有 219 nm , 254 nm , 302 nm。

(2)異歐前胡素(isoimperatorin)：

IUPAC 為 4-(3-methylbut-2-enoxy)furo[3,2-g]chromen-7-one，又名異歐 芹屬素乙、異歐前胡素乙、白芷甲素。分子式 C16H1404，分子量 270.27，

3.玄參^(13-18,)

基原：玄參科(Scropulariaceae)植物玄參 Scrophularia ningpoensis Hemsl. 之 乾燥根。

主要化學成分的結構、性質：

玄參的主要化學成分為環烯醚萜類化合物，如哈巴苷(harpagide)及哈 巴俄苷(harpagoside)。此外，玄參中尚有苯丙苷類化合物安格洛苷丙 (angoroside C)及微量揮發油，植物甾醇，油酸，硬脂酸，葡萄糖及生物鹼 等。

玄參指標成分介紹：

哈巴俄苷(harpagoside)：

IUPAC 為[(1S,4aS,5R,7S,7aS)-4a,5-dihydroxy-7-methyl-1-[(2S,3R

,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-1,5,6,7a-tetrahydrocyclo- penta [c]pyran-7-yl] (E)-3-phenylprop-2-enoate，又名為鉤果 草苷。分子式C24H30011，分子量494.48，無色片狀結晶(甲醇)，熔點為 130

~ 132 度^。C。UV 吸收波長有 202 nm, 279 nm, 362nm。

結構式：

O

O

OH HO

HO

O OH

H O

O OH

O

Harpagoside

4.地黃 ^(15-20)

基原：玄參科(Scropulariaceae)植物地黃 Rehmannia glutinosa Libosch. 之新 鮮或乾燥塊根。

主要化學成分的結構、性質：

塊根含梓醇(catalpol)，鮮品中含量約 0.11 %，並含地黃素、維生素 A 樣物質及多醣類；水蘇糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、D-葡萄糖胺、蔗糖、棉 子醣、甘露糖等。尚含胺基酸類成分如賴氨酸、組氨酸、精氨酸、絲氨酸、

谷氨酸、亮氨酸等。乾地黃含脂肪酸、β-谷甾醇、棕櫚酸、丁二酸等化合 物。熟地黃經過高溫炮製過程其梓醇及多醣含量相對會減少，而單醣含量 會隨之增加。

地黃指標成分介紹：

梓醇(catalpol)：

IUPAC 為 1AS-(1aalpha,1bbeta,2beta,5abeta,6beta,6aalpha)-1a,1b,2,5a, 6,6a-hexahydro-6-hydroxy-1a-(hydroxymethyl)oxireno(4,5)cyclopenta(1,2-c)p

yran-2-yl-beta-D-glucopyranoside，分子式 C15H22010，分子量362.45，白色 粉末狀結晶，熔點為207 ~ 209^。C。溶於水、乙醇，微溶於乙醚、氯仿、

苯。UV 吸收波長約為 197 nm。

結構式：

O HO

H

O

OH H

H O O

OH

OH HO

OH

Catalpol

5.連翹 ^(13-18)

基原：木犀科(Oleaceae)植物連翹 Forsythia suspensa (Thunb.) Vahl 之乾燥 果實。

主要化學成分的結構、性質：

連翹果實中含有木脂素類、黃酮類、揮發性成分、苯乙烷類、三萜類 及香豆素類等化學成分。其中木脂素成分主要含有：連翹苷(forsythin)、連 翹苷元、(+)松脂醇、松脂醇-β-D 葡萄糖苷(即連翹酯苷)等；揮發性成分主 要存於連翹心(種子)，含量約 3.3 ~ 4 %，果皮含油量約 0.32~0.37 %；苯乙 烷類成分有連翹酯苷A、B、C、D、E 及連翹酚等。現代研究表明，連翹 中的木脂素成分、揮發性成分等具有較強的抗菌及抗病毒活性。

連翹指標成分介紹：

連翹苷(forsythin)：

IUPAC 為(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[4-[4-(3,4-dimethoxyphenyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[4,3-c]furan-1-yl]-2-methoxyphenoxy]-6-(hydroxymethyl) oxane-3,4,5-triol，分子式 C27H34011，分子量534.34，α 型，針狀結晶(稀乙 醇)，熔點為 154~ 155^。C；β 型，針狀結晶，熔點 184 ~ 185^。C。UV 吸收 波長有201 nm , 228 nm , 276 nm。

結構式：

O OH

HO HO

OH

O O

O O

H

H

O

O

Forsythin

6.何首烏 ^(14-18)

基原：蓼科(Polygonaceae)植物何首烏 Polygonum multiflorum Thunb.之乾燥 塊根。

主要化學成分的結構、性質：

何 首 烏 含 蒽 醌 類 (anthraquinone) 化 合 物 ， 主 要 成 分 為 大 黃 酚 (chrysophanol)及大黃素(emodin)，其次為大黃酸(rhein)，少量的大黃素甲 醚(physcion)等。此外，尚含有二苯乙烯衍生物(如 2,3,5,4'-四羥基二苯乙烯 -2-O-β-D-葡萄糖苷 2,3,5,4'- tetrahydroxystibene -2- O-β-D-glucoside)及 β-谷 甾醇、卵磷脂、粗脂肪等成分。

何首烏指標成分介紹：

2,3,5,4'-四羥基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷(2,3,5,4'- tetrahydroxystibene -2-O-β-D-glucoside)：

分子式 C26H32014，分子量406，無色針狀結晶，熔點為 265 ~ 267^。C。

易溶於乙醇：水(1：1)，紫外燈下觀察呈紫色螢光。UV 吸收波長有 214 nm , 312 nm。

結構式：

HO CH

CH

OH

OH O

HOH₂C O

HO HO

OH

2,3,5,4'- tetrahydroxystibene -2-O-β-D-glucoside