5.1 生产工艺流程、VOCs 的产生环节
电子工业产品种类繁多,生产工艺也各不相同。本标准提出的电子产品 包括电子元器件、显示器、电真空及光电子器件、电子专用材料、电子终端 产品等,下面简单分述其产品生产以及 VOCs 的产生环节。
5.1.1 电子元器件生产以及产污环节
电子元器件包括:电容器、电阻器、电位器、电感器、电子变压器、控 制元件、电子敏感元件、传感器和印制电路板(PCB)等。
以下用常见印制电路板(PCB)为例,描述生产工艺流程以及产污环节。
印制电路板(Printed Circuie Board, PCB)是信息产业中重要的电子 材料之一。在电子设备中,小到电子手表、计算器、通用电脑,大到计算机、
通迅电子设备、军用武器系统,只要有集成电路等电子元器件,它们之间电 气互连都要用到 PCB。它提供集成电路等各种电子元器件固定装配的机械支 撑、实现集成电路等各种电子元器件之间的布线和电气连接或电绝缘、提供 所要求的电气特性,如特性阻抗等。同时为自动锡焊提供阻焊图形;为元器 件插装、检查、维修提供识别字符和图形。
(1)生产工艺
PCB 的生产过程较为复杂,它涉及的工艺范围较广,从简单的机械加工 到复杂的机械加工,有普通的化学反应还有光化学、电化学、热化学等工艺,
按布线层次可分为单面、双面印制线路板及多面板三类。其中双面板制作工 艺除了钻孔、孔金属化和电路电镀外与单面层压板的制作基本相同,而多层 板的制造工艺则较为复杂。印制电路板多面板、双面板生产工艺流程见图 5.1、图 5.2 。
图 5.1 印制电路板(多面板)的生产工艺流
(2)产污环节 液晶显示器件(TN/STN-LCD、TFT-LCD)、场发射显示器件(FED)、真空荧光 显示器件(VFD)、有机发光二极管显示器件(OLED)、等离子显示器件(PDP)、 发光二极管显示器件(LED)、曲面显示器件以及柔性显示器件等。
其中 TFT-LCD 占平板显示器份额的 80%以上,因此,重点介绍 TFT-LCD 的生产工艺流程。
(1)生产工艺
薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)生产工艺流程主要包括阵列工程
(Array)、彩膜工程(CF)、成盒工程(Cell)、模块工程(Module)四大部 分。阵列工程、彩膜工程、成盒工程的生产工艺流程见图 5.3-图 5.5。
包括检查和测试在内,TFT-LCD 的制造生产工艺可达到 100 多道工序,
MVA 膜、PS(PHoto Spacer)膜生成是产生 VOCs 的主要工艺。同时,在成 盒工程中清洗工序使用的有机溶剂挥发也会产生少量的 VOCs。此外,在 TFT-LCD 的制造过程中的光刻、刻蚀、保护膜生成等工序还会产生酸性废气、
碱性废气及部分有毒废气。
TFT-LCD 的制造过程中产生的 VOCs 主要是以异丙醇为主,其次依序是 丙酮、单甲基醚丙二醇、单甲基醚丙二醇乙酸酯,这四种成分占了全部 VOCs 量的 90%以上。
TFT-LCD 生产工艺中可能产生的污染源、产生污染物的工序和主要污染 物分析见表 5.2。
工
三氯乙烯 CHCLCCL2 三氯乙烯
三氯乙烷 CH3CCL3 BOD、COD
水基清洗剂 主要成分;萜二烯(C5H8)n COD
(2)产污环节
电真空器件(CRT)工艺生产过程污染环节见图5.6。
图5.6 电真空器件(CRT)工艺生产过程污染环节示意图
电真空器件生产排放污染物主要来源于材料零件净化、零件被复、电极 制造;生产中生产的有害气体主要是酸碱废气,有机废气(主要为甲苯、醋 酸丁酯、乙醇等)以及一般性热气、粉尘等废气。
5.1.3.2 光电子器件
指光电子器件、显示器件和组件以及其他电子器件产品。包括:电子束 光电子器件中的光电管、光电倍增管、X 射线图像增强管、电子倍管、摄像 管、光电图像器件等;电真空光电子器件中的显示器件、发光器件、光敏器 件、光电藕合器件、红外器件等;半导体光电器件中的光电转换器、光电探 测器等;激光器件中的气体激光器件、半导体激光器件、固体激光器件、静 电感应器件等;光通信电路及其他器件。
(1)生产工艺
光电子生产的产品众多,每种产品的生产工艺不尽相同,综合来看,光 电子生产污染物主要来源于外延生长、光刻、刻蚀、减薄等技术。外延生长 技术会产生含砷废水,有毒气体和 NH3-N 废气等;光刻时由于使用了酚醛 树脂、丙二醇醚脂、丙酮、丁酮等,因此在烘干过程中会产生有机废气,在 清洗过程中会产生有机废液;目前,光电子器件生产工艺已很少采用湿法刻 蚀,基本都为干法刻蚀,干法刻蚀除产生部分废气外在清洗过程中会产生酸 碱废水和含砷废水;对于砷化镓工艺而言,减薄时会产生含砷废水。表 5.4 LED 生产过程中使用的主要化学物质及形成的污染物。
表 5.4 LED 生产过程中使用的主要化学物质及形成的污染物
(2)产污环节
光电子产品生产过程中还会使用普通化学品,如氢氧化钠(NaOH)、硫 酸、硝酸、氢氟酸等,它们对水的污染主要表现为 pH、氟等,对大气污染 主要表现为酸碱废气。图 5.7 为 LED 生产过程产污环节图。
图5.7 LED 生产工艺污染环节示意图
5.1.4 电子专用材料生产以及产污环节
电子专用材料包括电子元件材料、电真空材料、半导体材料、信息化学 品材料等,每一类材料中又包括非常多的品种,无法一一列举,本标准仅研 究具有代表性的产品。简述如下:
a)电子元件材料:包括纸绝缘板、覆铜板、电容器用铝箔材料、聚丙 烯膜、压电材料等; b)电真空材料:包括钨制品、钼制品、镍基合金、复 合金属电子材料、电子网板、液晶材料等;
c)半导体材料:包括半导体单晶、半导体片材、石英制品、塑封材料、
引线框架等; d)信息化学品材料:包括荧光粉、消气剂、光刻胶等。
(1)生产工艺简述
电子专用材料生产的典型工艺,见表5.5.
表 5.5 电子专用材料生产的典型工艺
(2)产污环节
1)切削加工在平面磨床上干磨及砂轮机上抛光金属零件时产生钡铝粉、
铬镍粉;高速切削时产生油烟;对激光打孔、激光切割、外型加工时产生的 粉尘; 印制板生产设备如数控钻床、开槽机、倒角机等加工时产生的胶木粉 尘;荧光粉配料、过筛、混合等干法生产过程中产生的硫化锌粉尘; 配料、
2)电、气焊及等离子切割时产生金属蒸汽;蚀刻机、去膜机、显影机 产生的:酸碱蒸汽;
3)黑化设备产生的碱性废气; 涂胶和贴膜设备产生的含感光胶废气;
4)清洗时产生的酸碱废水、有机物废水;覆铜板制造过程中产生的含 酚废水;电镀废水:氰化物、氯化物、铬酸、重金属(铜、镍、锌、银等)、 酸碱及其它化学物质;
5)覆铜板用树脂制造过程中将产生甲醇、丙酮废气; 荧光粉着色干燥 设备产生的异丙醇废气; 荧光粉烧成设备产生的二氧化硫废气; 覆铜板浸 胶设备产生的含甲醇、丙酮及甲醛的废气; 氮化炉产生的氨废气; 半导体单 晶制备中抛光、腐蚀设备产生的氯气;
6) 生产过程中产生的废气主要为挥发性有机物废气,原材料中树脂内 所含的挥发性有机物、有机稀释剂、有机清洗剂等除了少量残留在产品中外,
都排放到空气、废水和固体废物中。
7) 废气排放情况还包括:树脂、溶剂及其它挥发性有机物在配料、运 输、存放时挥发有机物;涂覆或含浸等加工以及从传输过程中挥发有机物;
在烘箱加热时、后处理过程中挥发有机物;电子化学品、电子浆料在抽取以 及回收处理时挥发;在使用溶剂清洗有关设备时挥发有机物;废水处理、固 体废物处理及其它处理时挥发有机物。
8) 废气污染物同具体工艺、配方组成有关。对于一定工艺,配方往往 可以更改,所以其产生的具体污染物也并不固定。
5.1.5 电子终端产品生产以及产污环节
(1)生产工艺
电子终端产品(整机)都是以先进的零部组件和电子系统技术为基础,
逐步发展起来的,尽管范围广、种类多,究其产品共同特征表现为:
电子终端产品=印制电路板+结构件+显示器/屏+机壳
其生产过程主要包括印制电路板(俗称板卡)组装(板级组装)、整机 装配和产品调试,总体工艺流程见图 5.8。
图5.8 电子终端产品的生产工艺 (2)产污环节
在电子终端产品制造中,VOCs的主要来源包括电路板清洗剂有机废气
(使用有机溶剂型清洗剂)、电路板三防喷漆废气、机壳(机箱)喷漆废气、
机壳注塑废气。这些废气均来自工位上的局部排风系统,特点是排风量大、
浓度低。此外,在电子焊接作业的回流焊炉、波峰焊炉及手工焊中还会产生 焊锡烟气(Sn、Pb)。
电路板三防喷漆一般使用聚氨酯类清漆,电子终端产品特别是家电产品 的机壳表面涂装以使用环氧树脂涂料、聚氨酯涂料居多,所含有机溶剂及其 使用的稀料主要有二甲苯、乙酸丁脂、环已酮、丁醇、丙酮、醇醚类等,脱 漆剂使用二氯甲烷。塑料机壳(机箱)成型注塑作业封闭,设置有局部排风 系统排出含热废气。机壳(机箱)喷塑作业,一般均采用粉末回收闭路循环 系统,不外排含尘废气。固化工序有局部排风系统外排含热废气,粉末树脂 涂料中含有胺类(如双氰胺)、酰胺类(如己二酸二酰肼)、酚类、有机酸(酐)
类、有机酸盐及其加成物类等的固化剂。
电子终端产品制造业可能产生的污染源、产生污染物的工序和主要污染 物分析见表5.6。
零部组件齐套 印制电路板组装
总装调试
测试检验
包装入库
表 5.6 电子终端产品生产中废气污染源与主要污染物分析表
产生的工序 污染源 主要污染物
电路板清洗机 有机废气 三氯乙烯、二氯甲烷、丙酮、乙醇、异丙醇等
喷漆室、烘干室 喷漆废气 漆雾、二甲苯、甲苯、苯、环己酮、乙酸丁酯等
喷漆室、烘干室 喷漆废气 漆雾、二甲苯、甲苯、苯、环己酮、乙酸丁酯等