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第四章 數值方法

4.2 計算流程

當 x < 0 時,第 i 個格點位置為: 量是以 error function 遞減,這個分割方法可使距離界面越遠處,格點距離愈 大,節省計算資源。

4-3 數值計算驗證

鉛錫合金性質 數值(單位)

液相熱傳導係數KL 0.159(cal cm C/ ° ) 固相熱傳導係數K S 0.297(cal cm C/ ° ) 液相熱擴散係數αL 0.108(cm2/ )s 固相熱擴散係數αS 0.202(cm2/ )s 轉換後的液相熱擴散係數αe 0.0875(cm2/ )s

液相質傳係數DL 3.0 10 (× 5 cm2/ )s 固相質傳係數D S 1.0 10 (× 9 cm2/ )s 轉換後的液相質傳係數D e 2.43 10 (× 5 cm2/ )s

固相鉛的密度 11350(kg m ) -3 液相鉛的密度 10215(kg m ) -3

固液密度差ε 0.111

單位體積潛熱值L v 256.0(cal cm/ 3) 液相線斜率m −2.33(°C wt/ %)

分離係數k 0.3

動態效應係數μ[36] 33

(

cm/

( )

sK

)

表(一) 鉛錫合金性質表[33,34,36]

本文以鉛錫合金為例,性質如表(一)所示,系統的溫度均以

(

TTM

)

來表 示,因此 T=0 在計算上代表鉛的融化溫度T 。以無限域純物質的固化做為數值M 計算的驗證,令 L 為數值計算時採用模擬無限域的系統總長度,藉由相似解的結 果,來估計 L 的最佳長度。茲以液相溫度作為估計的標準:

( ) 2

故取 L=300cm。計算參數設定為:f=0.525,dt=0.05 秒,初始固液相區各取 150 個格點(n=150),且忽略動態固化效應。

( )

0.05 1 150 400 0.05

0.05

i

x i = ⎛⎜⎝ + ⎞⎟⎠ −

第四組的計算熱傳格點和第二、第三組一樣,只是在初始界面位置處,計算質傳 的格點密度更高,如下式所示:

( )

0.01 1 150 400 0.01

0.01

i

x i = ⎛⎜⎝ + ⎞⎟⎠ −

圖(六 a)和圖(六 b)為固化發生的前 90 秒內,各組界面位置和濃度的變化。因為 數值無法處理奇異點,導致界面濃度在 t=0 處有個高起。由圖(六 b)可得知:若 是質傳格點不夠密,t=0 的界面濃度越高,收斂速度越慢,致使界面位置成長緩 慢;若是取得夠密,如第四組,t=0 的界面濃度就越低,收斂到相似解的速度也 越快,使計算結果幾乎和相似解相同。由此不但可知,本文的數值計算精確可信,

而且也可得到一個結論:計算合金固化時,由於溶質擴散係數(D)遠小於熱擴散 係數(α)(以鉛錫合金為例,液相內,幾乎是 3600 倍以上的差距),所以將計算 質傳的格點數目相對加高、密度加大,不但可解決計算誤差的問題,且可避免為 了提高質傳計算的精確度,導致溫度計算的發散。此外,由以上各組數值計算的 結果可知,忽略動態固化效應的ㄧ維無線域合金固化,溶質析出速率和和擴散速 率相等,致使界面濃度維持定值,不隨時間改變。

第五章 數值計算結果與討論

上一章驗證了數值模型的準確性,也由數值計算得知無限域合金固化並無偏 析現象發生。此章主要以數值模擬無相似解的固化現象;先觀察動態效應對固化 的影響,再討論有限域的邊界效應對合金偏析的影響。同時為了方便結果的表 達,所有的數值計算均以T 為基準,並令其等於零。 M

5-1 動態效應的影響

固化時間 t 以相似解為基準,動態效應對

界面凝固溫度下降的影響(K) 1010 122.1473 K

109 38.62637 K 108 12.21473 K 107 3.862637 K 106 1.221473 K 105 0.386264 K 104 0.122147 K 103 0.038626 K 102 0.012215 K 101 0.003863 K 1 0.001221 K

表(二) 初始條件為TL =10 ,K TS = −40K,動態效應 對界面固化溫度下降的影響。

利用數值計算之前,先分析界面溫度各項的數量級,界面溫度表示如下:

不受動態效應的影響;以及μ=33,代表存在動態效應。除了在 t = 0 附近以外,

兩條曲線在 0.005 秒後幾乎成平行成長,顯示動態固化效應對界面的影響幾乎只 在固化剛發生的 0.005 秒內,和級數分析預測的結果一致。在第 0.1 秒時,μ=

∞和μ=33 的界面位置分別為 0.054220cm 和 0.05161cm,差了 0.00261cm,第 5800 秒時,忽略和加入動態效應的界面位置分別為 6.1435cm 和 6.1409cm,相差亦為 0.0026cm。雖然μ=∞和μ=33 的界面最後幾乎平行成長,但是兩者的差値和界 面成長長度相比,可忽略。由此得到一個結論:動態效應使界面的凝固溫度下降,

固化更加困難,界面成長速率減緩,但影響時間極短,幾乎可忽略;因此,長時 間固化時,動態效應可忽略。

合金固化的過程,主要觀察動態效應對於溶質偏析效應的影響。給予初始條 件為TL =15, TS = −24, CL =0.5wt%, CS =2.2wt%,觀察μ=∞和μ=33 的 的界面位置及濃度變化。圖(八)顯示μ=∞和μ=33 的界面位置,和圖(七)類似,

影響幾乎只在 0.05 秒以內,在第 0.05 秒時,μ=∞和μ=33 分別為 0.012550cm 和 0.012545cm,差了 0.00005cm,而後幾乎維持此平行差距,和純物質的趨勢一 樣。圖(九)為μ=∞和μ=33 的界面濃度曲線比較,同樣在 0.05 秒內,偏析效應 較為明顯,但影響最大不過 0.25wt%。由以上結果可得:動態效應使固化界面速 率減緩,界面溶質析出量相對減少,故降低界面濃度,但是析出減少的量非常少,

幾乎可以忽略,且影響時間非常短;長時間後,仍會收斂於相似解的結果。

綜合以上對於純物質與合金固化現象的計算結果,其變化趨勢均與上一章透 過微擾分析的預測相符合;由於動態效應影響非常小,故以下章節的討論皆忽略 不計。

5-2 有限域邊界效應對固化的影響

( )

隨著固化進行,漸漸趨於固化界面的溫度。

( ) ( ) ( )

第 15900 秒時的數值計算界面位置和濃度分別為 3.414cm 和 1.1207wt%,將 1.1207wt%代入(49)得界面位置的近似值:3.493cm,和 3.414cm 比較,誤差為

表(三)和圖(十七)同時顯示界面最高濃度隨時間的變化趨勢和系統的長度平方 成正比,符合擴散方程式的擴散關係。由此得到一個結論:一維有限域定溫邊界 的合金固化,在相等初始條件之下,界面最高濃度隨時間的變化趨勢和系統長度 的平方成正比;且無論系統長度為何,其固化過程都會達到一個相同的最高濃度。

第六章 由密度差引發之對流效應對合金固化的影響

固相區:

( )

( )

2 2

Erfc Exp Erfc Exp

ε λ

Erfc Exp Erfc Exp

D D D D

由(57a)和(57b)可聯立解得C 和λ。 LI

初始條件仍為TL =15, TS = −24, CL =0.5wt%, CS =2.2wt%。以表(四)的性 質代入式子(59),可得界面成長係數λ為 0.0169945cm/ s ,界面濃度C 為LI

1.40189wt%,而ε=0 計算的結果為:界面成長係數λ為 0.01959547cm/ s ,界 面濃度C 為 1.32056wt%;由表(四)的性質可知:當ε>0,即固相的密度大於液LI 相的密度,對應液相區的有效熱擴散係數和有效溶質擴散係數均下降,且導致液 相區的流體往界面方向流動,將熱和溶質帶入界面,因此界面濃度升高,固化速 率減緩。為了說明此對流效應,茲令ε=-0.111,即固相密度小於液相密度,此 時界面成長係數λ上升為 0.0229425cm/ s ,界面濃度C 降低為 1.22643wt%,LI 這是因為液相區的有效熱擴散係數和溶質擴散係數均變大,且熔液向遠離界面的 方向流動,帶走界面上的溶質,固化速率因而增加。

此外,由於統御方程式經轉換後,仍然維持單純的熱擴散與溶質擴散方程 式,且相似解依舊存在,數學模式無根本上的改變;因而可推知:即使考慮了因 固液相密度所引發的對流效應,一維的合金固化現象依舊存在動力不穩定,而無 型態不穩定。

第七章 多重根的性質與探討

Erfc Exp Erfc Exp

D D D D

C k D D k

Erfc Exp Erfc Exp

D D D D

( ) ( ( ) ) ( )

0.0011706,界面濃度C 分別為 2.1335、0.807371、0.566807wt%;為了更深入LI 了解其中物理機制,茲探討合金性質和初始條件對多重根的影響。

K=1 時,多重根為λ=-0.014251、-0.001199、0.001828,界面濃度C 分別LI 為 2.13264、0.807473、0.5wt%;k=3.33 時,多重根為λ=-0.01425、

-0.0012025、0.0044254,界面濃度C 分別為 2.13254、0.807828、LI

0.236212wt%;以上得知:改變 k 對融化影響不大,只改變固化速率,但多重 根現象依然存在,故以下的討論,k 依然維持 0.3。本文亦發現α和TS的改 變只是改變多重根發生的區域,故 k、α、TS等並非此物理現象的主要機制。

(2) 液相線斜率 m 的效應:

初始條件仍為TS = −24K,CS =2.2wt%,CL =0.5wt%,m 分別為 0、-0.7、

-1.5、-2.33、-3.0,可得圖(二十);m越大,多重根區域越大。m 越大,表 示熱傳和質傳的耦合就越強,所以多重根為熱傳和質傳耦合的結果。

(3) 溶質擴散係數 D 的效應:

初始條件仍為TS = −24K,CS =2.2wt%,CL =0.5wt%,D 維持L 3.0 10× 5

D 分別為S 1.0 10 ,3.0 10 , 3.0 10 ,1.0 10 , 3.0 10× 9 × 7 × 6 × 5 × 5,可得圖(二十一);

D 越大,多重根區域越小,甚至消失,且S D 變大甚至會使原本應為固化的S 現象轉變成融化。若D 維持S 1.0 10× 9D 分別為L 3.0 10 ,1.0 10 ,× 6 × 5

3.0 10 ,× 5 1.0 10 ,× 4 3.0 10× 4的圖畫出,得圖(二十二);D 越大,多重根區L 域越小。

(4) 初始濃度 C 的效應:

TS = −24K,以表(一)的性質計算。當CL =0.5wt%時,分別令CS = 0.0、

0.5、1.5、2.2、3.0wt%,可得圖(二十三),由此圖發現當CS越大時,發 生多重根趨勢越大;當CS =2.2wt%時,分別令CL = 0.0、0.5、1.0、1.5、

2.2wt%,得圖(二十四),可觀察出CL越大,多重根區域越小,甚至消失。

7-3 以數值方法檢測多重根區域

以鉛錫合金的性質(表(一))計算,初始條件TL =29 ,K TS = −24 ,K 0.5 %,

CL = wt CS =2.2wt%為多重根發生的範圍;數值計算的結果仍然只有固化 現象。但若是強迫界面濃度分別等於其他兩個融化現象的値:即強迫界面濃度分 別為 2.1335 和 0.807371wt%,則得圖(二十五 a)和(二十五 b),數值計算的界面 位置和相似解的一致,證明了若強制界面出處於質熱平衡的條件下,融化現象確 實存在。但是由於DS <<DL,因此融化時欲達到界面質熱平衡條件,遠比固化時 的困難許多,也因此當系統處於多重根的範圍內時,實際的計算結果都只有固化 現象會發生。

第八章 結論

本文探討的一維合金固化現象,分析的因素包含了動態效應、有限域的固 化、因固液相密度差所引發的對流效應、以及多重根現象。研究的結果可歸納成 以下的結論:

(1) ㄧ維無限域的合金固化現象存在著相似解,且無偏析現象發生,系統亦只存 在動力不穩定,而無型態不穩定。

(2) 當考慮動態效應後,一維無限域的合金固化不復存在相似解,且會導致溶質 的偏析現象,但偏析的量非常微小,且只存在固化剛發生的微小時間尺度之內。

(3) 有限域的固化亦不存在相似解,溶質的偏析現象變得明顯。

(4) 考慮因固液相密度差引發的對流效應時,對固化現象並無根本的改變,溫度 場及濃度場依舊存在著相似解,也無偏析現象發生,系統應亦只存在動力不穩 定,而無型態不穩定。

(5) 若固化是發生在多重根區域內,只有最大固化正根會發生,其餘兩個根是因 為溶質擴散係數遠小於熱擴散係數、假設界面處於質熱平衡的理想狀態下、溫度 場和濃度場耦合的可能數學解,實際上並不會發生。

展望:

若要更深入探討合金的固化現象,且符合工業上的應用需求,未來的研究應 擴展至二維及三維的固化現象,並應著重於型態不穩定的研究,探討其成因及物 理機制。

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