Groups Syn (mg/g) Evo (mg/g) DeHE (mg/g) Rut (mg/g) ERT1 0.520.00 N.D. 1.110.00 N.D.
ERT2 0.400.00 N.D. 1.080.01 N.D.
ERT3 N.D. 0.330.00 0.860.02 0.200.01 ERT4 N.D. 0.260.00 1.090.03 0.610.01 ERT5 N.D. 1.230.00 1.650.00 1.350.00 ERT6 N.D. 0.500.01 0.870.04 1.270.01
附註：ERT1=>花苞；ERT2=>開花；ERT3=>剛成果 (綠)；ERT4=>未成熟果 (綠)；
ERT5=>未成熟果 (紅)；ERT6=>成熟果；N.D. =>未偵測到。
N.D. =>未偵測到。
0.00 0.30 0.60 0.90 1.20 1.50 1.80
Conc.(mg/g)
TRS1 TRS2 TRS3 TRS4 TRS5 TRS6
台灣產吳茱萸果實在不同採收時活性成分之含量
Syn. Evo. DeHe. Rut.
表 11 台灣吳茱萸不同採收期藥材萃取含量表
圖 8 台灣吳茱萸不同採收期藥材萃取含量圖。
附註：ERT1=>花苞；ERT2=>開花；ERT3=>剛成果 (綠)；
ERT4=>未成熟果 (綠)；ERT5=>未成熟果 (紅)；ERT6=>成熟果；
這分析的結果顯示在台灣產吳茱萸花苞內沒有檢測出 Evo 和 Rut 化合物，只含有 DeHE and Syn，在花中檢測出含有 DeHE and Syn，未發現有 Evo 和 Rut 化學成分，在未成熟果、
未成熟綠果、未成熟紅果及成熟果中檢測結果證明有 DeHE, Evo 及 Rut 等化學成分，但是 未檢測出 Syn 化學成分 (圖 8)。所以我們可以推測在整個台灣吳茱萸全部生長的過程中，
由於土壤、氣候、溫度等天然因素影響，在花苞和花中含有的成分 Syn，在未成熟果及成 熟果中，可能因生合成、代謝而未能檢測出來。
在其他研究報告中，發現大陸產吳茱萸含化合物 Syn 在未成熟果內，但是台灣產吳茱 萸的未成熟果裡未檢測出 Syn 化合物，本實驗再次確認此為事實。經上述方法分析結果，
可以來辨別不同產地的藥材，並且發現台灣產吳茱萸植物中檢測出 DeHE，Evo 和 Rut 之 含量，隨著花果成長時間增加而增加，但是達到果實成熟時期時，此三種成分之含量反而 有下降的趨勢，所以選擇採收時間，對植物藥品的品性掌握甚為重要，在中藥質量管控過 程中應予考慮的一個重要因素。
B. 台灣賊仔樹採收期實驗
台灣產吳茱萸不同生長期中活性成分含量之比較研究，已提出研究成果報告；我們繼 續針對台灣產賊仔樹不同生長期含量檢測做探討。經高效液相層析方法分析結果 (圖 9)，
花苞內檢測結果證明含有 IV 為 0.668±0.015 mg/g; 在花中未檢測出含有 I、II、III 和 IV 化 學成分，在未成熟果中檢測結果證明含有 II and IV 為 1.264±0..019 and 0.591±0.015 mg/g;
在未成熟綠果中檢測結果證明含有 I, II and III 為 1.473±0.015, 0.146±0.027 and 0.575±0.009 mg/g; 在未成熟紅果中檢測結果證明含有 I, II and III 為 1.313±0.017, 0.321±0.029 and 0.673±0.012 mg/g; 在成熟果中檢測結果證明含有 I, II and III 為 0.838±0.009, 0.199±0.014 and 0.369±0.006 mg/g (表 12)。
TGL1
TGL2
TGL3
TGL4
TGL5
TGL6
Absorbance(mAU)
Retention time
圖 9 賊仔樹不同採收期藥材萃取層析圖。
附註： I: Dehydroevodiamine , II: Evodiamine , III: Rutaecarpine, IV: Synephrine.
TGL1=>花苞；TGL2=>開花；TGL3=>剛成果 (綠)；TGL4=>未成熟果 (綠)；
TGL5=>未成熟果 (紅)；TGL6=>成熟果。
Groups Syn (mg/g) Evo (mg/g) DeHE (mg/g) Rut (mg/g) TGL1 0.668±0.015 N.D. N.D. N.D.
TGL2 N.D. N.D. N.D. N.D.
TGL3 N.D. 1.26±0.04 N.D. 0.59±0.03 TGL4 N.D. 1.47±0.03 0.15±0.05 0.58±0.02 TGL5 N.D. 1.31±0.03 0.32±0.06 0.67±0.02 TGL6 N.D. 0.84±0.02 0.20±0.03 0.37±0.01
附註：TGL1=>花苞；TGL2=>開花；TGL3=>剛成果 (綠)；TGL4=>未成熟果 (綠)；
TGL5=>未成熟果 (紅)；TGL6=>成熟果；N.D. =>未偵測到 表 12 賊仔樹不同採收期藥材萃取含量表。
本研究針對台灣產賊仔樹不同生長期含量檢測做探討，這分析的結果證明發現台灣產 賊仔樹，如同台灣產吳茱萸植物花苞中檢測出 Syn 之含量 (表 12)，在台灣產賊仔樹花苞內 沒有檢測出 DeHE、Evo 和 Rut 化合物，在花中未檢測出含有 DeHE、Evo 和 Rut 和 Syn 化學成分，在未成熟果中檢測出含有 Evo 和 Syn 化學成分，在未成熟綠果、未成熟紅果及 成熟果中檢測結果證明有 DeHE、Evo 和 Rut 等化學成分，但是未檢測出 Syn 化學成分，
所以我們推測台灣賊仔樹在生長的過程中，由於土壤、氣候、溫度、生合成與代謝等因素 影響所致，並且發現台灣產賊仔樹植物中檢測出 DeHE、Evo 和 Rut 之含量，隨著花果成 長時間增加而增加，但是達到果實成熟時期此三種成分之含量反而有下降的趨勢 (圖 10)，
所以選擇採收時間，對植物藥品的品性掌握甚為重要。
圖 10 賊仔樹不同採收期藥材萃取含量圖。
附註：I: Dehydroevodiamine , II: Evodiamine , III: Rutaecarpine, IV: Synephrine.
TGL1=>花苞；TGL2=>開花；TGL3=>剛成果 (綠)；TGL4=>未成熟果 (綠)；
TGL5=>未成熟果 (紅)；TGL6=>成熟果。
0.00 0.30 0.60 0.90 1.20 1.50
Conc.(mg/g)
TGL1 TGL2 TGL3 TGL4 TGL5 TGL6
Syn. Evo. DeHe. Rut
C. 儲存一年後之台灣賊仔樹藥材實驗
經實驗分析結果 (圖 11)，儲存一年後之台灣賊仔樹花苞內檢測結果證明含有 IV 為 0.546±0.006 mg/g；在花中未檢測出含有此四種化學成分；在未成熟果中檢測結果證明含有 I, II and III 為 0.524±0.004, 0.451±0.003 and 0.421±0.004 mg/g；在未成熟綠果中檢測結果證 明含有 I, II and III 為 0.618±0.007, 1.103±0.013 and 0.541±0.007 mg/g; 在未成熟紅果中檢 測結果證明含有 I, II and III 為 0.704±0.006 mg/g, 1.299±0.012 and 0.649±0.007 mg/g；在成 熟果中檢測結果證明含有 I, II and III 為 0.385±0.004, 0.635±0.017 and 0.306±0.006 mg/g (表 13)。
TGLS5
TGLS6 TGLS3
TGLS4 TGLS2 TGLS1
Absorbance(mAU) AU)
Retention time 圖 11 儲存一年後之台灣賊仔樹藥材萃取層析圖
附註：I: Dehydroevodiamine , II: Evodiamine , III: Rutaecarpine, IV: Synephrine.,
TGLS1=>花苞；TGLS2=>開花；TGLS3=>剛成果 (綠)；TGLS4=>未成熟果 (綠)；
TGLS5=>未成熟果 (紅)；TGLS6=>成熟果。
Groups Syn (mg/g) Evo (mg/g) DeHE (mg/g) Rut (mg/g)
TGLS1 0.5460.006 N.D. N.D. N.D.
TGLS2 N.D. N.D. N.D. N.D.
TGLS3 N.D. 0.524±0.004 0.451±0.003 0.421±0.004 TGLS4 N.D. 0.618±0.007 1.103±0.013 0.541±0.007 TGLS5 N.D. 0.704±0.006 1.299±0.012 0.649±0.007a TGLS6 N.D. 0.385±0.004 0.635±0.017 0.306±0.003 附註：TGLS1=>花苞；TGLS2=>開花；TGLS3=>剛成果 (綠)；
TGLS4=>未成熟果 (綠)；TGLS5=>未成熟果 (紅)；TGLS6=>成熟果；
N.D. =>未偵測到。
圖 12 儲存一年後之台灣賊仔樹藥材萃取含量圖
附註：TGLS1=>花苞；TGLS2=>開花；TGLS3=>剛成果 (綠)；TGLS4=>未成熟果 (綠)；
TGLS5=>未成熟果 (紅)；TGLS6=>成熟果。
0.00 0.30 0.60 0.90 1.20 1.50
Conc.(mg/g)
TGLS1 TGLS2 TGLS3 TGLS4 TGLS5 TGLS6
Syn. Evo. DeHe. Rut.
表 13 儲存一年後之台灣賊仔樹藥材萃取含量圖
這 分 析 的 結 果 證 明 在儲 存 一 年 後 與 新 採 之台 灣 賊 仔 樹 花 苞 內 同樣 沒 有 檢 測 出 DeHE、Evo 和 Rut 化合物，只含有 Syn，在花中一樣未檢測出含有四種化學成分，在未 成熟果、未成熟綠果、未成熟紅果和成熟果中檢測結果同樣未檢測出 Syn 化學成分 (表 13)。所以推測台灣賊仔樹在生長的過程中，由於土壤、氣候、溫度、生合成與代謝等等因 素影響，降低或代謝分解 Syn 的成分含量。吳茱萸傳統上認為久置著較佳，本實驗發現儲 存一年後台灣賊仔樹的未成熟果實裡 Evo 含量降低，DeHE 含量增加，Rut 成分變異不大 (圖 12)，這又可證明儲存時間會影響藥材的成分含量，但不一定都會減少，其變異各有不同。
經上述方法分析結果，可以來辨別不同產地的藥材，以及檢測藥材是鮮品或舊品，所以選 擇採收和儲存時間，對植物藥品的品質掌握甚為重要。另外，吳茱萸久置後，那一種生物 活性或藥效有改變，也是有意思的研究課題。
第四節 傳統炮製吳茱萸之比較
鑒於目前市售品均稱遵古炮製，然而我國歷代炮製法不同，各地炮製法並未統一，各 廠商有其專有之製造技術，產品規格品質是否一致，值得我們去研究與探討；因此，應了 解古人的各式炮製之意圖，歷代炮製法的興起、變革、發展和各地臨床運用的情形，以現 代科學技術，闡明其炮製原理及化學成分的含量變化與藥理、藥效的相關性。訂定炮製法 之標準方法及規格、製法及檢測方法，如此才能增加用藥之準確性和提高臨床效果，達到 預期療效，更能讓從事中醫藥研究者及西方學者認同，並提供寶貴的借鏡，而有所遵循。
目前中藥産業整體而論，中藥炮製産業未受到應有的重視，成爲中藥現代化在發展 過程中被忽略的一個環節。我們認爲只有實現現代化的中藥炮製技術，修正中醫中藥法 規和管理制度的建立，以及推動台灣成爲國際中醫藥中心，才能說真正實現中藥現代化。
因此，在台灣研究中藥炮製技術，對闡明和發展中醫辨證論治用藥的理論和特色，促進 發展中藥生産和提高中藥質量，實現中藥現代化才具有重要意義。
本研究使用吳茱萸生藥品、水製、甘草製、鹽製、黃蓮製、酒製、醋製、薑製等不同 炮製品藥材。並以四種不同極性之活性成分 Syn、DeHE 、Evo 及 Rut 為主要指標成分，
經高效液相層析方法分析 (圖 13)，在不同炮製品的吳茱萸四種活性成分 I、II、III、IV 之 含量結果分別︰生藥品為 0.93±0.02, 1.83±0.01, 3.10±0.16, 2.45±0.12；水製為 0.26±0.01, 5.58
±0.07, 1.61±0.08, 3.49±0.06；甘草製為 0.48±0.02, 4.97±0.04, 2.08±0.17, 3.18±0.05；鹽製為 0.65±0.09, 4.36±0.03, 1.90±0.10, 2.83±0.17；黃蓮製為 0.52±0.02, 6.07±0.08, 1.70±0.06, 3.65±
0.22；黃酒製為 0.31±0.03, 5.14±0.05, 1.37±0.11, 2.66±0.28；米醋製為 0.45±0.03, 3.63±0.04, 1.91±0.10, 2.71±0.02；薑製為 0.44±0.04, 5.19±0.03, 1.81±0.06, 2.59±0.19。經統計分析結果 顯示，吳茱萸生藥材及其炮製品中四種活性成分含量有明顯差異(表 14)，具有統計意義的 (p<0.05)。生藥材與炮製品分析比較結果炮製後 DeHE，Syn 量減少，而 Evo，Rut 量反而
增加，顯示炮製品親水性量降低，疏水性量上升 (圖 14)。由上述結果得知應用不同炮製方
DAD1 B, Sig= 270 ,16 Re f=o ff (D:\HPCHE M\92DATA\REFINE2\食鹽- 1.D)
12.888-Syn 29.640-Evo 30.632-DeHE 33.670-Ruta
min
DAD1 B, Sig=270 ,16 Re f=o ff (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\黃蓮-1.D)
12.921-Syn 29.672-Evo 30.616-DeHE 33.705-Ruta
min
DAD1 B, Sig=270,16 Ref=off (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\BEER-1.D)
12.900-Syn 29.674-Evo 30.632-DeHE 33.702-Ruta
食鹽
DAD1 B, Sig=270,16 Ref=of f (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\米醋 - 1.D)
12.969-Syn 29.792-Evo 30.706-DeHE 33.837-Ruta
min
DAD1 B, Sig=270 ,16 Re f=o ff (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\薑-1.D)
12.974-Syn 29.794-Evo 30.731-DeHE 33.818-Ruta
米醋
DAD1 B, Sig=270,16 Ref=off (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\MEOH-1.D)
12.712-Syn 29.326-Evo 30.600-DeHE 33.400-Ruta
min
DAD1 B, Sig=270,16 Ref=off (D:\HPCHEM\92DATA\REFINE2\WATER-1.D)
12.854-Syn 29.527-Evo 30.591-DeHE 33.542-Ruta
min
DAD1 B, Sig=270, 16 Ref=off (D:\ HPCHEM\92DATA\ REFINE2\甘草 -1.D)
12.882-Syn 29.601-Evo 30.630-DeHE 33.624-Ruta
未泡製 水製
甘草
圖 13 不同炮製的藥材萃取層析圖
I: Dehydroevodiamine , II: Evodiamine , III: Rutaecarpine, IV: Synephrine.