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石墨包裹奈米晶粒新材料的大量製造(一)電弧系統之研發

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Academic year: 2021

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行政院國家科學委員會專題研究計畫成果報告

石墨包裹奈米晶粒新材料的大量製造(一)電弧系統之研發

Large Quantity Production of Graphite Encapsulated Nanocrystalline Particles –

Phase I. The Development of An Arc Production System

計畫編號:NSC 87-2116-M-002-014

執行期限:86 年 8 月 1 日至 87 年 7 月 31 日

主持人:鄧茂華 國立台灣大學地質學系

e-mail: [email protected]

一、中文摘要

本年計畫成功的在短短的一年期

間,設計製造出新一代鎢電弧與石墨

坩堝系統。初步測試的結果已經可以

製造出石墨包裹鎳奈米晶粒材料。後

續的系統改進與製程最優化工作目前

(第二年計畫)仍在繼續進行中。

關鍵詞:鎢電弧、石墨、包裹、奈米

晶粒。

Abstr act

In a short one-year period, we

successfully designed and built a

modified tungsten arc and graphite

crucible system. Preliminary results

indicate a fair production rate of

graphite

encapsulated

nickel

nanocrystals with this new system.

The improvement and optimization on

the system is the focus of the second

year project.

Keywor ds: tungsten arc, graphite,

encapsulate, nanocrystals.

二、緣由與目的

1. GEM 奈米晶粒介紹

石墨包裹金屬(GEM)奈米晶粒材

料(見圖一)是種粒徑在 10 至 50 nm

(少數達 100 nm)的球狀複合材料,

其內核為金屬(鐵、鈷、鎳等)

,外殼

則為數層至數十層厚的石墨(每層距

離 0.34 nm)。

一般金屬奈米晶粒很容易受到外

在 環 境 影 響 而 產 生 變 化( 如 氧 化 反

應、水合反應等),GEM 奈米晶粒中

的金屬核心則因為被外覆的石墨層保

護,即使放置於強酸(如鹽酸、硝酸、

王 水 )中 長 達一 年 其 性 質 也 沒 有 變

化。

圖一、石墨包裹鎳奈米晶粒的穿透式

電子顯微鏡(TEM)相片。

(2)

2

2. GEM 奈米晶粒的發現與進展

在數年前發現碳 60 的研究熱潮

中,一些研究者想盡辦法要把金屬原

子關進碳 60 的「籠子」構造之中。他

們在使用含金屬或金屬氧化物的碳-碳

電弧法製造碳 60 時,意外的發現產物

中有極為少量的石墨包裹晶粒

[1,2]

。但

因為產量實在太少(可能每次實驗只

有數百粒)

,所以雖然仍有更進一步的

實驗

[3-5]

,但卻無法進行一些重要的基

礎科學研究。

這種情形持續到 1995 年才由美國

西北大學的研究小組發明出經過改良

後的鎢電弧法與石墨坩堝

[6,7]

,開始可

以製造出較大量(每次實驗約可收集

到數百毫克,約 10

15

粒)

的 GEM 材料,

以及一些初步的性質分析工作

[8-11]

GEM 的獨特構造與奈米級粒徑,

使其在基礎科學的研究上有許多值得

研究的題目。例如:GEM 的各種性質

─電、磁、機械、化學穩定性等。實

際工業上的用途雖然尚不明確,但已

有人建議未來可以做為量子點(當包

裹半導體材料時)

、人體內的示蹤劑載

體、高密度磁性儲存材料、磁性流體、

奈米級機械裝置之軸承等的可能。

3. 本計畫的目的

本計畫為三年期計畫的第一年,目

的就是要製造出這種石墨包裹奈米晶

粒新材料。所採用的製造方法是改良

式的鎢電弧與石墨坩堝法(裝置見圖

一)

。因為本人在美國曾親自參與設計

製 造 第 一 代設 備 , 所 以根 據 以往 經

驗,並針對前一代系統的缺失,在台

灣 重 新建 造 與改 進 此 真 空 艙 電 弧 系

統。希望能大量的製造此種材料,進

行後續的各種研究工作。

圖二、鎢電弧裝置示意圖

三、結果與討論

  

本計畫的主要工作,如前述為設計

與製造鎢電弧真空艙系統。此系統包

括幾個次級系統:鎢電弧裝置(包

括石墨坩堝、陰陽極銅座接頭等,請

見圖二)、真空艙(含製造艙與收集

艙)、真空系統(進氦氣與抽氣幫浦

等)

、電弧之電源供應系統、水冷卻循

環系統等。

主系統之真空艙部份的示意圖請

見圖三。其中位於真空艙右半部的是

在圖二中所顯示的鎢電弧裝置,而左

半部則為液態氮收集裝置。

圖三、鎢電弧真空艙系統示意圖

各個 單 獨 次級 系 統 在分 別 測 試

過,並修改其中的缺點後,整體系統

水冷卻銅質 陰極接頭 水冷卻銅質陽極接頭 鎢棒 鎳金屬 石墨坩堝 石 墨坩 堝 進 氣(氦 氣) 抽 氣(機 械 旋片 幫浦) 液態氮

(3)

3

測試也通過各項設計目標。初步測試

的結果也符合我們所預期的,成功地

製造出奈米鎳晶粒粉末(包含被石墨

包裹的與未被完全包裹的顆粒)

。粉末

採集後經過酸溶清洗等分離過程,得

到 本 計畫 要 產製 的 石 墨 包 裹 奈 米 晶

粒。

這個 計 畫 目前 只 能 算是 開 始 階

段,還有許多的工作正在進行。預期

未來不管是在基礎物理與化學的研究

方面,或是潛力的工業應用方面,都

會有極佳的成果。

四、計畫成果自評

本計畫執行的結果,已達成原提計

畫書中所提議的大部份重大項目。本

計畫應是三年期計畫的第一年(但核

定為一年)

,主要目的是要從無到有的

設 計 製造 一 套複 雜 的 真 空 艙 電 弧 系

統。執行期間所發生的不可控制因素

很多,但幸好我們均能一一克服,目

前已經可以開始製造石墨保裹奈米鎳

晶粒材料。

當然此系統尚未達到最優化狀況

(第二年計畫目前正在執行中)

,改進

系統的工作會一直進行,預期達到最

佳狀況後,可以穩定的產生後續實驗

所需要的樣本。

正如前述,因為這是一種全新的材

料,全世界從事這方面研究的工作還

不多,所以我們有很好的機會做出最

新第一手的結果。本計畫就是朝此方

向踏出的第一步。

目前為止所遇到的最大困難是需

要 更 多高 解 析度 穿 透 式 電 子 顯 微 鏡

(HRTEM) 等 貴 重 儀 器 的 支 援 與 配

合。因為所製造出的奈米大小晶粒必

須要用 TEM 才能觀察與分析,但是像

目前貴儀中心排隊等待的情況,將會

嚴重影響實驗結果的驗證與計畫成果

的品質。

五、參考文獻

[1] Tomita, M., Saito, Y., and Hayashi. T. (1993) LaC2 encapsulated in graphite nano-particle. Jpn. J. Appl. Phy., Vol. 32 Part 2, No. 2B, L280-282.

[2] Subramoney, S., Ruoff, R. S., Lorents, D. C., and Malhotra, R. (1993) Radial single-layer nanotubes., Nature, Vol. 366, p.637.

[3] Saito, Y., Yoshikawa, T., Okuda, M., Ohkohchi, M., Ando, Y., Kasuya, A., and Nishina, Y. (1993a) Synthesis and electron-beam incision of carbon nanocapsules encaging YC2 . Chemical Physics Letters, Vol. 209, No. 1,2, p. 72-76.

[4] Saito, Y., Yoshikawa, T., Okuda, M., Fujimoto, N., Yamamuro, S., Wakoh, K., Sumiyama, K., Suzuki, K., Kasuya, A., and Nishina, Y. (1993b) Iron particles nesting in carbon cages grown by arc discharge.

Chemical Physics Letters, Vol. 212, No. 3,4, p. 379-383.

[5] Subramoney, S., Lorents, R. R. S., Chan, D. C., Malhotra, B., Dyer, R., and Parvin, K. M. J. (1994) Magnetic separation of GdC2 encapsulated in carbon nanoparticles.

Carbon, Vol. 32, No. 3, p. 507-513.

[6] Dravid, V. P., Host, J. J., Teng, M. H., Elliott, B. R., Hwang, J.-H., Johnson, D. L., Mason, T. O., and Weertman, J. R. (1995) Controlled-size nanocapsules. Nature,

Vol. 374, No. 13, p. 602.

[7] Teng, M. H., Host, J. J., Hwang, J.-H., Elliott, B. R., Weertman, J. R., Mason, T. O., Dravid, V. P., and Johnson, D. L. (1995) Nanophase Ni particles produced by a blown arc method. J. Mater. Res., Vol. 10, No. 2, p. 233-236.

[8] Hwang, J.-H., Dravid, V. P., Teng, M. H., Host, J. J., Elliott, B. R., Johnson D. L. and Mason, T. O. (1997) Magnetic properties of graphitically encapsulated nickel nanocrystals. J. Mater. Res., Vol. 12, No. 4, p. 1076-1082.

[9] Host, J. J., Dravid, V. P., Teng, M. H., Elliott, B. R., Hwang, J.-H., Mason, T. O., Johnson, D. L. and Dravid, V. P. (1997) Graphite encapsulated nanocrystals produced using a low carbon:metal ratio.

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1268-4 1273.

[10] Elliott, B. R., Host, J. J., Dravid, V. P., Teng, M. H., and Hwang, J.-H. (1997) A descriptive model linking possible formation mechanisms for graphite-encapsulated nanocrystals to processing parameters. J. Mater. Res., Vol. 12, No. 12, p. 3328-3333

[11] Host, J. J., Dravid, V. P. and Teng, M. H. (1998) Systematic study of graphite encapsulated nickel nanocrystal synthesis with formation mechanism implications.

J. Mater. Res., Vol. 13 , No. 9, p. 2547-2554.

參考文獻

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