有機單金屬及金屬簇化合物的組合反應研究(II)Assembling of Mononuclear and Cluster Organometallic Compounds (II)

行政院國家科學委員會專題研究計畫 期中進度報告

有機單金屬及金屬簇化合物的組合反應研究(2/3) 計畫類別： 個別型計畫 計畫編號： NSC94-2113-M-110-005- 執行期間： 94 年 08 月 01 日至 95 年 07 月 31 日 執行單位： 國立中山大學化學系(所) 計畫主持人： 葉文彥 計畫參與人員： 陳錡賢、劉乃綸、黃治強、戴惠芳、伍泰嘉、余孟瑾 報告類型： 精簡報告 處理方式： 本計畫可公開查詢 中 華 民 國 95 年 3 月 31 日

本研究計畫為三年期計畫的第二期，執行迄今的近八個月期間，我們 成功的將一個新的含亞胺磷基之七牙配位子 N(CH2CH2N═CH(o- C6H4)PPh2)3 (1)，與 W(CO)3組合反應，得到一個金屬嵌入之巨三環錯合物 [N(CH2CH2N═CH(o-C6H4)PPh2)3]2[W(CO)3]3 (2)，這部分的結果已發表在 Organometallics 期刊上 (2005,24,3365)。 N W P P N N N W P P W P P N N N N Ph₂ Ph₂ Ph₂ Ph₂ Ph₂ 2 另外配位子 1 與 Cu(I)及 Pd(II)離子反應，形成 M3L2架構之超分子 籠狀(cage)錯合物之探討也完成，目前正在鑑定其結構，預計在年底可 以發表。 我們將Cu(NCMe)4+與bipyridine 及 (PPh2)C2一起自組裝，由單晶繞 射得知，根據不同反應條件可分別產生 1─3 維結構之聚合大孔徑超分子 3-5，研究結果正在撰寫成論文發表。 3

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Cu(NCMe)4+與4,4’-bis(diphenylphosphino)biphenylene (簡稱 dpbp) 反

應，得到[Cu2(dpbp)2(NCMe)4][BF4]2 (6)。6 與 2,2’-bipyridine、1,1’-bis

(diphenylphosphino)ferrocene (簡稱 dppf) 及 tetra(2-pyridyl)ethyl-1,4- diaminobutane (簡稱 tpyda)反應得到[Cu2(dpbp)2(2,2’-bipy)2][BF4]2 (7)、

[Cu2(dpbp)(dppf)2][BF4]2 (8)、及聚合錯合物{[Cu2(dpbp)(tpyda)][BF4]2}n

(9)。這部分研究成果正在 Inorg.Chim. Acta 期刊審查中。

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與 W(CO)3組合反應，得到 M2L3架構之超分子籠狀錯合物 (11)，及 M4L6架 構之超分子三臂錯合物 (12)。與三鋨金屬簇反應，得到碳鍵鍵活化及重 排之產物 13 及 14。研究結果正在撰寫成論文發表。 11 P W P Si P W P W P P P P W P P P 12 13 14

目前正進行環 14 二炔分子與鎢金屬化合物自組合成帶狀有機金屬超

分子錯合物，及三聯(吡啶)與 Ru2+離子組合成螺旋狀超分子錯合物。以

及內藏金屬富勒烷之製備。

第一期的研究成果已發表四篇論文。我們估計在第二期的研究計畫執