此部分為 flash-quench 實驗的延續，藉由第四章之實驗結果可以得知，整個反應過 程中，錯合物 RuII 經激發、淬熄以及還原反應後回到穩定的基態 RuII，氧化淬熄劑 ArN2+ 則是形成穩定的 N2(g) 及 ArH，而 Br─ 最終是被 RuIII 氧化得到了較不穩定的 Br‧。因此除了獲得第四章動力學的相關資訊之外，接著還可以再利用瞬時吸收光譜來 觀察 Br‧ 的後續反應，根據文獻記載 Br‧ 會很快地與 Br─ 結合形成 Br2─‧，藉由觀 察波長 380 nm 的光譜變化便可以進一步觀察 Br2─‧。38 圖五十四分別為不同條件下 380 及 486 nm 的瞬時吸收光譜。
圖五十四：波長 486 (red) 及 380 nm (blue) 的瞬時吸收光譜圖。(a) 5.0 x 10-5 M 的錯合 物 3。(b) 5.0 x 10-5 M 的錯合物 3 與 5 mM ArN2+。(c)(d) 5.0 x 10-5 M 的錯合物 3、5 mM ArN2+ 與 1 mM 溴離子。
圖 (a) 為激發態錯合物 Ru* 回到基態所呈現之光譜，此條件下 380 nm (blue) 代表 的是激發態錯合物上 bpy─‧ 的吸收，圖 (b) 為激發態錯合物被 ArN2+ 淬熄後生成 RuIII 的 bleach。圖 (c) 便可以很明顯地看到當 RuIII還原回到 RuII 的同時 (red)，在 380 nm (blue) 處生成了一個新的產物，根據文獻記載此產物則是 Br2─‧，將觀察時間拉長至 1 ms 後，圖 (d) 便可更清楚地看到 Br2
─‧ 的變化，此光譜提供了兩個相當重要的資訊，
首先 380 nm 處衰退 fitting 出來的結果為 equal-concentration bimolecular reaction，其 反應速率常數為 5 x 109 M-1 s-1，推測 Br2─‧ 的後續反應如 Eq 24 所示，而並非與溶液 中其他物質或是溶劑反應，其次則是 380 nm 處的光譜衰退並沒有完全回到零，而是還
2 Br2─‧ → Br3─ + Br─ (Br2 + 2 Br─) (24)
有殘留些許的訊號，這個訊號雖然很小但是卻有著很重大的意義，它代表的是此反應之 最終產物，根據文獻記載 Br2─‧ 在 380 nm 處莫耳消光係數為 4500 M-1 cm-1 而 Br3─
在 380 nm 處為 790 M-1 cm-1(Br2 at 380 nm = 200 M-1 cm-1)，由以上數據則更加確定 Eq 24 的合理性。
除了利用瞬時吸收光譜得到上述資訊之外，電子吸收光譜也能夠提供相關的佐證，
將含有 5 x 10-5 M 錯合物 3、5 mM ArN2+ 以及 5 mM 溴離子的去氧乙腈溶液置於 490 nm 的光源下進行光催化反應，圖五十五為照光後 1-7 小時每小時所紀錄之光譜變化，
把所得到的光譜與 Br3
─ 及 Br2 對照比較後，可再次確認此反應之最終產物為 Br3
─ 及 Br2。
圖五十五：利用 490 nm 的光源照射含錯合物 3、ArN2+ 與溴離子之乙腈溶液 1-7 小 時所得到的吸收光譜變化。插圖中紅線為第七小時之光譜、藍線為 Br2 之光譜、綠線 為 Br3
─ 之光譜而黑線則是將藍綠兩光譜相加所得。
對於光催化反應產物 Br3─ 或 Br2 最佳確認方式為雙鍵加成反應，於是 1-hexene 在此被使用，並利用 NMR 圖譜來推測此反應之產率。將含有 5 x 10-5 M 錯合物 3、
20 mM ArN2+ 以及 20 mM 溴離子的氘化乙腈溶液照 490 nm 的光並使其完全反應，再 加入 10 mM 的 1-hexene，接著利用液態氮將溶劑取出並測其 NMR 圖譜，氫譜中變 化最大的三根 peaks 分別為 1、2 號位上的三個氫，接下來會依此作為判斷依據。
圖五十六：1H NMR。(a) 1-hexene、(b) 光催化反應產物及 (c) 1,2-dibromohexane。
由圖五十六中可發現 1-hexene 的三個氫化學位移分別落於 5 ppm 及 6 ppm 間，
而 1,2-dibromohexane 則是落在 4 ppm 附近，藉此便可非常容易地判斷出產物之差異 並計算出其產率為 40%。圖五十六個別之全譜圖置於附圖一一六至一一八。總結以上 實驗 Scheme III 可充分地表示此光催化反應之機構。
Scheme III