流程流程
流程流程 2-23：：：：芳香環上具有鄰位酯基環化反應
嘗試以1H NMR 及13C NMR 分析結構。環化產物 II-43 中的(E)構型上 化學位移 4.56 ppm 和 4.34 ppm 的訊號為二重峰，為 H-7 的訊號其耦合常 數為 15.7 Hz，其中 H-7 會和 H-3 的氫具有遠距離耦合（4J）分裂為雙重峰 的雙重峰（dd），其耦合常數為 15.7 和 2.2 Hz；此外，環化產物 II-43 中的 (Z)構型上化學位移 4.45 ppm 和 4.20 ppm 的訊號為二重峰， H-7 的耦合常 數為 16.9 Hz（圖 2-8）。
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圖 圖圖
圖 2-10：：：產物(E)-II-43 和(Z)-II-43 的 X-ray 結構解析圖 ：
(四)以 BF3·OEt2輔佐得到環化產物(Z)-II-41a 結構鑑定
嘗試以1H NMR 及13C NMR 分析結構，其1H NMR 跟以三氯化鐵作 為路易士酸的結果相同，但可以從13C NMR 判定為氟離子加成上去，發現 150.6 ppm 的訊號，為1JC-F耦合造成訊號分裂，耦合常數為 243 Hz，與 sp2 碳－氟單鍵的耦合常數接近（約 250 Hz），推測為烯氟（C-9）的位置。在 40.6 ppm 和 49.8 ppm 的位置，推測為3JC-F耦合造成訊號分裂，其耦合常 數分別為 5 Hz 和 8 Hz，且由 DEPT-135 分析，一為一級碳，另一為二級碳，
故可得知 40.6 ppm 為 C-3，49.8 ppm 為 C-7；觀察到 C-8 化學位移 116.7 ppm 的訊號分裂，為2JC-F耦合，其耦合常數為 20 Hz，對照 DEPT-135 則可以 知道為飽和四級碳（圖 2-11）。
NTs O
O
(E)-II-43
NTs O
O
(Z)-II-43
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35 產物(Z)-II-38（path a）；另一個從內部攻打得到產物(E)-II-38（path b）；其 中發現強拉電子基團對位硝基的產率很高，故其反應機構不會經過乙烯基
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B. 芳香環上具對位甲氧基的反應機構
推導其化學反應機構如下：首先，三氯化鐵作為路易士酸活化羥基，
形成中間體 II-47，甲氧基上孤對電子會以共振形式回推，脫去羥基後，得 到中間體 II-48，Cl2FeOH 當親核試劑去攻打丙二烯基上 sp-混成的碳中心，
得到兩個具有酮基的產物 exo-II-42g 和 endo-II-42g；另外，氯離子也會去 攻打 sp-混成的碳中心，進而得到產物(Z)-II-38g（流程 2-25）。
流程 流程流程
流程 2-25：：：：芳香環上具對位甲氧基的推測反應機構 C. 芳香環上具有鄰位酯基的反應機構
推導其化學反應機構如下：以芳香環上具有鄰位酯基的化合物為例，
首先，三氯化鐵先活化羥基，形成錯和物 II-49 因為鄰位酯基屬於拉電子 基團，並不會形成乙烯基碳陽離子中間體，直接進行協同反應，氯離子依 據原本路徑會去加成至炔基，得到產物(Z)-II-38d、(E)-II-38d（path c, d）；
若酯基上含有孤對電子的氧會和氯離子競爭，分別從外部或內部去加成，
形成兩個不同構型含有內酯的多氫吲哚衍生物(Z)-II-43、(E)-II-43（path a, b）（流程 2-26）。
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流程 流程流程
流程 2-26：：：：芳香環上具有鄰位酯基的推測反應機構 D. 以 BF3·OEt2作為路易士酸
推導其化學反應機構如下：以 1,4-反式含氮炔烯醇化合物 II-30 為例，
BF3·OEt2會先配位在羥基，得到中間體 II-52，脫去氟離子和(HO)BF2，脫 羥基後中間體 II-45，炔基會去攻打雙鍵共振，形成具有二級碳陽離子的中 間體 II-46，氟離子會從外部或內部進行攻打，得到氯化產物 II-41；(HO)BF2 會競爭從外部或內部攻打，得到具有酮基的產物 II-42（path a）；此外，若 為拉電子基團，其反應機構不會產生乙烯基碳陽離子中間體 II-46，其反應 會以協同反應路徑為主（path b）（流程 2-27）。
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並脫去氯離子得到中間體 III-1a，接著利用 Prins-type cyclization 反應，將