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第四章 結果與討論

4.5 結論

本實驗利用步進式時域解析霍氏紅外放光光譜法研究苯甲醛於 193 nm 及 248 nm 之光解動態學,藉由觀測產物 CO 的振轉動放光譜 線,以分析光解產物CO 的內能分佈。

在193 nm 之光解實驗中,可觀測產物 CO 分佈到 v≦2、J≦43 之 放光譜線,其平均轉動能量為 12.6 ± 1.4 kJ mol-1;平均振動能量為5.9

得其轉動溫度約為1300 K,振動激發最高分佈至 v = 2。在 248 nm 之 光解實驗中,可觀測產物CO 分佈到 v≦2、J≦43 之放光譜線,其平 均轉動能量為12.4 ± 3.3 kJ mol-1;平均振動能量為7.0 ± 1.2 kJ mol-1, 與193 nm 光解實驗所觀測之 CO 內能相近。而相較於 193 nm 之光解,

在248 nm 光解實驗中僅觀測到微弱的 HCO 放光。

根據產物之內能分佈,吾人推斷在193 nm 及 248 nm 光解實驗中 所觀測到之產物CO 均為 C6H5CHO 經雷射激發後,經由反應途徑(A) 解離產生 C6H6及 CO 所致。觀測到的 CO 內能分佈亦符合理論計算 過渡態結構 TS1 所預測之低振動及低轉動能態激發,且根據產物碎 片之能量計量,大部分之可用能量應分配於產物 C6H6,此亦符合文 獻提出之反應機制。然而,由於缺乏相關之光譜資訊,吾人無法解析 在2800-3400 cm-1光區之連續放光譜帶。此外,根據產物碎片之能量 估算,因為產物內能不足,本實驗並無法觀測到 C6H5CO 及 HCO 二 次解離之產物CO。

1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.2

2.4 2.6 2.8 3.0 3.2

248 nm 193 nm

Log [emission signal / mV]

Log [laser energy / mJ]

圖 4-1. 放光訊號與光解雷射光通量之對數關係圖。●代表以 193 nm 雷射光解C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr),□代表以 248 nm 雷 射光解C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr),在 1850-3290 cm-1光區 之產物放光訊號,其斜率即為參與反應的光子數目。

y= (0.99±0.01)x+(1.33±0.01)

y= (1.09±0.05)x+(0.50±0.09)

圖 4-2. 以 193 nm 雷射光解 C6H5CHO (0.024Torr)/He (0.031Torr)後,

不同時域下所觀測之放光光譜。(A) 0-5 μs,(B) 5-10 μs,(C) 10-15 μs,

及(D) 15-20 μs。光譜解析度為 6 cm-1

3500 3000 2500 2000

(D) (C) (B) (A)

Intensity

wavenumber(cm-1) 0-5 μs

5-10 μs

10-15 μs

15-20 μs

圖 4-3. 以 193 nm 雷射光解 C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)後,

不同時域下所觀測之CO 放光光譜。(A) 0-1 μs,(B) 1-2 μs,(C) 2-3 μs,

及(D) 3-4 μs。光譜解析度為 0.4 cm-1;干涉光譜上每一掃瞄點皆平均 60 發雷射訊號,並將相同實驗條件之四張光譜平均之。

2300 2200 2100 2000 1900 1800

(D) (C) (B)

Inte nsi ty

wavenumber (cm

-1

)

(A)

0-1 μs

1-2 μs

3-4 μs 2-3 μs

圖 4-4. C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)於 193 nm 雷射光解後 0-1 μs 內,部分 CO(v = 1-2)放光譜線之指認。

圖中上方之短直線分別代表v = 1→0 及 v = 2→1 之 P 分支放光譜線躍遷之指認。

2055 2040 2025 2010 1995 1980

35 25 30

20 25 30 15

In te n si ty 20

2145 2130 2115 2100 2085 2070

J' = 5 10 10 15

(2-1)P

In te ns ity

(1-0)P J' = 5

wavenumber (cm

-1

)

圖 4-5. C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)以 193 nm 光解後 0-1 μs 內,產物CO( v = 1-2)之振轉能態分佈圖。圖中(□○)及(▲★)分別代表 經由P 分支及 R 分支分析得到之結果。

0 10 20 30 40 50

0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045

Population

v = 1 P branch v = 2 P branch v = 1 R branch v = 2 R branch

J

圖 4-6. C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)以 193 nm 光解後 0-1 μs 內,產物CO( v = 1-2)之振轉能態分佈圖,各轉動態之相對佈居數為 P 分支與 R 分支之相對佈居數平均後之結果。

0 10 20 30 40 50

0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040

v=1 average v=2 average

Population

J

圖 4-7. C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)以 193 nm 光解後,產物 CO (v = 1)在不同時域下之轉動態分佈圖及適解之轉動溫度。

0 500 1000 1500 2000

-6 -4 -2

J(J+1) Ln[P v(J)/(2J+1)]

v=1

-6 -4 -2 -6 -4 -2 -6 -4

-2

0-1 μs T

rot

= 1917

±

43 K

1-2 μs T

rot

= 1780

±

38 K

2-3 μs T

rot

= 1671

±

38 K

3-4 μs T

rot

= 1540

±

38 K

圖 4-8. C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)以 193 nm 光解後,產物 CO (v = 2)在不同時域下之轉動態分佈圖及適解之轉動溫度。

0 500 1000 1500

-6 -4 -2

Ln[P v(J)/(2J+1)]

J(J+1)

-6 -4 -2 -6 -4 -2 -6 -4 -2

v=2

3-4 μs T

rot

= 1275

±

51 K

2-3 μs T

rot

= 1526

±

86 K

1-2 μs T

rot

= 1570

±

93 K

0-1 μs T

rot

= 1730

±

75 K

圖 4-9. 以 193 nm 光解 C6H5CHO(0.031 Torr)/He(0.024 Torr)後,產物 CO( v= 1-2)之轉動溫度隨時間之改變圖。實線為最小平方差適解結果,

□及○分別為 v = 1 及 v = 2 振動態之數據外插至 t = 0 之結果。

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

300 600 900 1200 1500

1800 v = 2

Nascent Trot = 1838 ? 127 K

time (μs)

300 600 900 1200 1500 1800

2100 v = 1

Nascent Trot = 1991 ? 88 K

Rotational Temperature / K

Nascent T

rot

= 1838

±

127 K

Nascent T

rot

= 1991

±

88 K

圖 4-10. 以 193 nm 光解 C6H5CHO(0.031 Torr)/He(0.024 Torr)後,產物 CO 之振動分佈圖及適解之振動溫度。實線為最小平方線適解結果,

○為假設其振動分佈為 Boltzmann 分佈外插之結果,v = 0/v = 1 之佈居 數比約為4.97。

0 1000 2000 3000 4000

3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5

Ln(P v)

Evib / cm-1

T

vib

= 1922

±

125 K

圖 4-11. 以 193 nm 光解 C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)後,產 物CO 之振動分佈圖。(v = 0) : (v = 1) : (v = 2) = 80.5 : 16.2 : 3.3;其中

○代表 v = 0 振動佈居數之估算值,詳見內文。

0 1000 2000 3000 4000

0 100 200 300 400 500 600

Evib / cm-1

Pv

P v

圖 4-12. 以 193 nm 雷射光解 C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)後,

不同時域下所觀測之放光光譜,(A) 0-2 μs,(B) 2-4 μs,(C) 4-6 μs,(D) 6-8 μs,光譜解析度為 2 cm-1

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900

(D) (C) (B)

wavenumber(cm

-1

) (A)

In te n si ty

0-2 μs

2-4 μs

4-6 μs

6-8 μs

(A)

(B)

圖 4-13. 在 1850-2000 cm-1光區HCO 之模擬光譜與實驗光譜之比較。

實線光譜為C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)於 193 nm 雷射光解 後0-2 μs 內所觀測之放光光譜。虛線光譜為以表 4-2 之光譜參數,利 用PGopher 程式模擬之光譜。(A) ---及…分別代表 HCO 之 C=O 伸張 模v = 1 及 v = 2 振動激發之模擬光譜,(B) ---代表 HCO 之 C=O 伸張

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

expt. spectrum HC=O v=1 HC=O v=2

wavenumber (cm-1)

Intensity

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

expt. spectrum HC=O v=1-2

wavenumber (cm-1)

Intensity

(A)

(B)

圖 4-14. 在 1850-2600 cm-1光區HCO 之模擬光譜與實驗光譜之比較。

實線光譜為C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)於 193 nm 雷射光解 後0-2 μs 內所觀測之放光光譜。虛線光譜為以表 4-2 之光譜參數,利 用PGopher 程式模擬之光譜。(A) …為 HCO 之 C-H 伸張模 v = 1 振動 激發之模擬光譜,(B) …為 CO 之模擬光譜。

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

Intensity

wavenumber (cm-1) expt. spectrum

H-CO v=1

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

Intensity

wavenumber (cm-1) expt. spectrum

CO

圖 4-15. 模擬光譜與實驗光譜之比較。(A) 以表 4-2 之光譜參數,利 用PGopher 程式模擬之光譜;(B) C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr) 於193 nm 雷射光解後 0-2 μs 內所觀測之放光光譜;(C)實驗光譜及模 擬光譜之比較圖,其中…為以 PGopher 程式模擬常溫下 CO2之吸收

IntensityIntensity

(B) expt. spectrum (A) simulated spectrum

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

wavenumber (cm-1)

Intensity

expt. spectrum simulation CO2 abs.

(C)

圖 4-16. 模擬光譜扣除常溫下 CO2 之吸收光譜後,與實驗光譜之比 較。(A) 扣除常溫下 CO2之吸收光譜,利用PGopher 程式模擬之光譜;

(B) C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)於 193nm 雷射光解後 0-2μs 內所觀測之放光光譜;(C)實驗光譜及模擬光譜之比較圖。

Intensity

(B) expt. spectrum

Intensity

(A) simulated spectrum

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

wavenumber (cm-1)

Intensity

original spectrum simulation

(C)

圖 4-17. 模擬光譜與對照實驗光譜之比較。(A) 以表 4-2 之光譜參數,

利用PGopher 程式模擬之光譜;(B) C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)於 193nm 雷射光解後 0-2μs 內,利用大量氮氣除去大氣光徑中 CO2之干擾所觀測之放光光譜;(C)實驗光譜及模擬光譜之比較圖。

IntensityIntensity

(B) expt. spectrum (A) simulated spectrum

2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1800

wavenumber (cm-1)

Intensity

expt. spectrum Simulation (C)

圖 4-18. C6H5CHO (0.045 Torr)/Ar (1.7 Torr)在 193nm 雷射光解後不同 時域下之放光光譜:(A) 0-25 μs,(B) 25-50 μs,(C) 50-75 μs。光譜解 析度為4 cm-1

3400 3200 3000 2800 2600

(C) (B) 3069 cm-1

Intensity

wavenumber (cm-1) 3031 cm-1

(A)

圖 4-19. 產物放光光譜及其他物種的吸收光譜之比較圖。(A)以 193nm 雷射光解 C6H5CHO (0.045 Torr)/Ar (1.7 Torr)後,50-75 μs 時域 內之放光光譜,光譜解析度為4 cm-1;(B)C6H5CHO 常溫下之靜態吸 收光譜[5];(C)C6H6常溫下之靜態吸收光譜[6];(D)利用 PGopher 程 式模擬C6H5常溫下ν19及ν1之吸收光譜;(E)實線光譜:C6H5常溫下ν19

之模擬光譜;虛線光譜:C6H5 常溫下 ν1 之模擬光譜;(F)理論計算

3400 3200 3000 2800 2600

(F) (E) (D) (C) (B)

Inte ns ity

wavenumber (cm

-1

) (A) expt. spectrum

C

6

H

5

CHO abs.

C

6

H

6

abs.

C

6

H

5

simulation

C

6

H

5

CO

C

6

H

5

simulation

圖 4-20. 以 248 nm 雷射光解 C6H5CHO (0.025Torr)/He (0.050Torr)後,

不同時域下所觀測之放光光譜。(A) 0-4 μs,(B) 5-9 μs,(C) 10-14 μs,

及(D) 15-19 μs。光譜解析度為 6 cm-1

3500 3000 2500 2000

(D) (C) (B)

Inte nsi ty

wavenumber (cm

-1

) (A)

0-4 μs

5-9 μs

10-14 μs

15-19 μs

圖 4-21. 以 248 nm 雷射光解雷射光解 C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)後,不同時域下所觀測之 CO 放光光譜。(A) 0-1 μs,(B) 1-2 μs,(C) 2-3 μs,及(D) 3-4 μs。光譜解析度為 0.4 cm-1;干涉光譜上每 一掃瞄點平均 60 發雷射訊號,並將相同實驗條件之五張光譜平均

2300 2200 2100 2000 1900

3~4

μ

s 2~3

μ

s

1~2

μ

s

Inens ity

wavenumber (cm

-1

)

0~1

μ

s (A)

(B)

(C)

(D)

圖 4-22. C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)以 248 nm 光解後 0-1 μs 內,產物CO (v = 1-2)之振轉能態分佈圖。圖中(

)及(◆ )分別 代表經由P 分支及 R 分支分析得到之結果。

0 10 20 30 40 50

0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06

Population

v=1 P branch v=2 P branch v=1 R branch v=2 R branch

J

圖 4-23. C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)於 248 nm 光解後 0-1 μs 內,產物 CO(v = 1-2)之振轉能態分佈圖,各轉動態之相對佈居數為 P 分支與R 分支之相對佈居數平均後之結果。

0 10 20 30 40 50

0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.050 0.055

v=1 average v=2 average

Population

J

圖 4-24. C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)以 248 nm 光解後,產物 CO (v = 1)在不同時域下之轉動態分佈圖及適解之轉動溫度。

0 500 1000 1500 2000

-4 -2

Ln[P v(J)/(2J+1)]

J(J+1) v=1

-4 -2 -4 -2 -4 -2

3-4 μs T

rot

= 1152

±

41 K

2-3 μs T

rot

= 1443

±

55 K

1-2 μs T

rot

= 1703

±

53 K

0-1 μs T

rot

= 1986

±

74 K

圖 4-25. C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr) 以 248 nm 光解後,產 物CO (v = 2)在不同時域下之轉動態分佈圖及適解之轉動溫度。

0 500 1000

-4 -2

J(J+1)

-4 -2 -4 -2 -4 -2

Ln[P v(J)/(2J+1)]

v=2

3-4 μs T

rot

= 1041

±

83 K

2-3 μs T

rot

= 1240

±

130 K

1-2 μs T

rot

= 1450

±

130 K

0-1 μs T

rot

= 1750

±

230 K

圖 4-26. 以 248 nm 光解 C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)後,產 物CO (v = 1-2)之轉動溫度隨時間之改變圖。實線為最小平方差適解 結果,□及○分別為 v = 1 及 v = 2 振動態之數據線性外插至 t = 0 之結 果。

0 2 4 6 8 10 12 14 16

300 600 900 1200 1500 1800

2100 v = 2

Nascent Trot = 1900 ? 294K

Rotational Temperature / K

time (μs)

300 600 900 1200 1500 1800 2100 2400

v = 1

Nascent Trot = 2214 ? 130 K

Nascent T

rot

= 1900

±

294 K

Nascent T

rot

= 2214

±

130 K

圖 4-27. 以 248 nm 光解 C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)後,產 物CO 之振動分佈圖及適解之振動溫度。實線為最小平方差適解結果,

□為假設其振動分佈為 Boltzmann 分佈外插之結果,其中 v = 0/v = 1 之佈居數比約為4.25。

0 1000 2000 3000 4000

3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0

Evib / cm-1

Ln(P v)

T

vib

= 2126

±

168 K

圖 4-28. 以 248 nm 光解 C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)後,產 物CO 之振動分佈圖。 (v = 0): (v = 1): (v = 2) = 77.0 : 18.5 : 4.5;其中

□代表 v = 0 振動佈居數之估算值,詳見內文。

0 1000 2000 3000 4000

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

Evib / cm-1

P v

Benzaldehyde (S0) TS1

TS2 TS3

TS4

圖 4-29. C6H5CHO 基態(S0)及其解離過渡態之最佳化結構。計算方法 為B3LYP/6-311+G(3df, 2p),其中實線箭頭為虛頻振動模各原子之運

1.478 2.185 1.109 1.208

1.390 1.739 1.086 1.158

163.52o 2.144

1.131

2.495

112.37o 1.140

1.385

0.772 2.326

2.070 124.15o 164.25o

1.127 2.141 116.53o

圖 4-30. C6H5CHO 光解反應之位能圖。利用 B3LYP/6-311+G(3df, 2p)方法優化結 構,再以CCSD(T)/6-311+G(3df, 2p)計算其零點校正能量,單位為 kJ mol-1。藍色 粗體數字為實驗值。 0.23050.00030.00370.2052

oscillator strengths Excitation energies nm kJ mol-1

90 100 110 120 130 140 150 160 -6

-4 -2 0 2 4 6 8 10

148.0 (193 nm) 115.2

(248 nm)

Log (k/s-1 )

E /kcal mol-1

kA(C6H5CHO --> C6H6 + CO) kB(C6H5CHO --> C6H5CO + H) kC(C6H5CHO --> C6H5 + HCO) kD(C6H5CHO --> C6H4CO + H2)

圖 4-31 利用 VTST 理論計算 C6H5CHO 光解反應中,不同激發能量 下各反應途徑之反應速率常數。

1500 2000 2500 3000 3500 4000 2.8

3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0

H-CO (V = 1)

HC=O (V = 2) Ln (P v)

Ev / cm-1 HC=O (V = 1)

圖 4-32. 以 193 nm 雷射光解 C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)後,

產物HCO 之 CO 伸張模( v = 1-2)與 CH 伸張模( v = 1)之振動分佈圖。

其中(HC=O, v = 0)/ (HC=O, v = 1)之佈居數比約為 2.0。

表4-1 C6H5CHO (0.031 Torr)/He (0.024 Torr)以 193 nm 光解後 0-1 μs 內,產物CO 之轉動溫度 Trot、平均轉動能量<Erot>、振動分佈 Pvib及 平均振動能量<Evib>。

v Trot/K Erot/kJmol-1 Pvib % Evib/kJmol-1

0 80.5c

1 1917±43 12.9a (14.4)b 16.2 4.2a (4.0)b 2 1730±75 11.0a (11.0)b 3.3 1.7a (1.6)b

<Erot> = 12.6 ± 1.4a (13.9±2.4)b

<Evib> = 5.9 ± 0.5a (5.6 ± 0.5)b

a觀測佈居數得到之數值,見文中說明。

b推斷佈居數得到之數值,見文中說明。

c v = 0 之振動佈居數是由 v = 1、2 之振動佈居數依 Boltzmann 分布外 插得到的數值。

表4-2 HCO 之光譜參數 (in cm-1)

mode (000) (100)a (010)b (020)b

T00 0 2434.47790 1868.1704 3709 A 24.329606 22.58743 24.228375 24.127144c B 1.4939519 1.4956782 1.4814231 1.4688943c C 1.3986679 1.3946818 1.3871893 1.3757107c 106ΔN 3.953 4.0113 3.9299

表4-3 C6H5CHO (0.037 Torr)/He (0.075 Torr)以 248 nm 光解後 0-1 μs 內,產物CO 之轉動溫度 Trot、平均轉動能量<Erot>、振動分佈 Pvib及 平均振動能量<Evib>。

v Trot/K Erot/kJmol-1 Pvib % Evib/kJmol-1

0 77.0c

1 1986±74 13.3a (13.8)b 18.5 4.7a (4.7)b 2 1752±227 8.6a (8.6)b 4.5 2.3a (2.3)b

<Erot> = 12.4 ± 3.3a (12.8 ± 3.7)b

<Evib> = 7.0 ± 1.2a (7.0 ± 1.2)b

a觀測佈居數得到之數值,見文中說明。

b推斷佈居數得到之數值,見文中說明。

c v = 0 之振動佈居數是由 v = 1、2 之振動佈居數依 Boltzmann 分布外 插得到的數值。

表 4-4 以 B3LYP/6-311+G(3df, 2p)方法計算所得之 C6H5CHO 及其解 1024, 1036, 1042, 1102, 1185, 1188, 1219, 1335, 1353, 1423, 1487, 1523, 1620, 1637, 1773, 2880, 3155, 3165, 3177, 3187, 3194

C6H6 314.6, 314.6, 629.2

410, 411, 619, 619, 690, 705, 867, 870, 943, 997, 999, 1013, 1024, 1060, 1060, 1175, 1198, 1199, 1334, 1383, 1513, 1514, 1632, 1632, 3151, 3164, 3164, 3180, 3180, 3190

CO 30.9, 30.9 2216 C6H4CO 323.0, 1031.7,

1354.8

120, 267, 356, 438, 528, 607, 636, 727, 729, 770, 776, 905, 984, 1011, 1028, 1039, 1081, 1160, 1193, 1298, 1375, 1450, 1481, 1605, 1615, 1910, 3163, 3176, 3191, 3194

H2 1.0, 1.0 4421 C6H5CO 330.9, 1143.8,

1474.7

102, 208, 235, 415, 441, 468, 621, 634, 696, 769, 800, 870, 963, 995, 1010, 1026, 1042, 1100, 1155, 1186, 1201, 1330, 1351, 1479, 1514, 1613, 1629,

1887, 3162, 3174, 3181, 3190, 3193 C6H5 285.0, 319.5,

604.5

400, 427, 602, 620, 670, 725, 819, 902, 978, 1000, 1008, 1017, 1052, 1073, 1177, 1177, 1304, 1326, 1464, 1473, 1571, 1627, 3155, 3161, 3174, 3176, 3186 928, 966, 993, 1014, 1024, 1060, 1090, 1179, 1198, 1314, 1343, 1461, 1499, 1593, 1611, 1903, 3108, 3111, 3152, 3160, 3179, 3229

TS2 341.9, 1557.6, 1899.5

i113, 43, 46, 77, 199, 404, 428, 604, 612, 677, 730, 826, 909, 982, 991, 1011, 1017, 1051, 1073, 1177, 1178, 1306, 1327, 1467, 1474, 1569, 1630, 2147, 3155, 3161, 3173, 3178, 3186 TS3 360.1, 1177.2,

1537.4

i338, 85, 114, 214, 300, 401, 404, 467, 613, 614, 635, 666, 748, 754, 777, 890, 893, 961, 973, 1031, 1038, 1123, 1157, 1194, 1255, 1283, 1419, 1425, 1534, 1602, 2162, 3120, 3145, 3150, 3189, 3868

TS4 9.0, 43.6, 52.7 i403, 252, 2186

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