103 學年度 休假研究報告書
休假研究計畫名稱:
應用泥渣類廢棄物產製功能性建築材料之研究
單位:環境工程學系 姓名:張祖恩
中華民國 104 年 4 月 1 日
應用泥渣類廢棄物產製功能性建築材料之研究
摘 要
近年廢棄物管理政策以零廢棄為目標,並積極推動資源循環,焚化飛灰、底 渣、金屬冶煉爐渣、燃煤飛灰、淨水污泥等無機產業廢棄物之主成分以鈣、矽、鋁、
鐵等元素之化合物為主,具有再利用為營建與建築材料之潛力,故應積極開發 相關資源化技術。然而上述無稽廢棄物含有鹽類與重金屬等雜質,其對於環境與 資源化產品性質之影響必須進一步深入研究探討。另一方面,廢棄物資源化技術 應以開發高附加價值之產品為方向,方可增強資源循環之動能。此外,綜觀現今 國際建築材料之發展趨勢,新型建築材料除了必須滿足抗壓、抗彎等基本物理性 質之外,亦需兼具輕質、隔音、隔熱、再生、保水、調濕等功能性,以達到節能減 碳、生態環保的綠建材理念。
有鑑於此,申請人以產業廢棄物水泥材料化相關研究為基礎,規劃將泥渣 類無機產業廢棄物再利用於產製矽酸鈣系功能性建築材料,故擬研提一年休假 研究計畫,題目為「應用泥渣類廢棄物產製功能性建築材料之研究」。研究中將 歸納矽酸鈣系建材原料配比與養護程序等最適條件,探討灰渣中鹽類對於矽酸 鈣水化與結晶反應之影響,評析泥渣類廢棄物前處理之必要性與操作條件,並 檢討製成的矽酸鈣系建材之功能性與環境相容性,期能充分運用材料特點並開 發高性能之綠色建築材料。
本 年 度 休 假 研 究 主 要 針 對 焚 化 飛 灰 (municipal solid waste incineration (MSWI) fly ash)應用於功能性建築材料之技術開發。焚化飛灰為常見煙道灰,
其 化 學 組 成 富 含 Ca 、 Si 等 元 素 , 應 具 有 作 為 高 壓 蒸 氣 養 護 氣 泡 混 凝 土
(autoclaved aerated concrete,AAC)替代原料之潛力。由於焚化飛灰含有高量 氯鹽與硫酸鹽等鹽類,對於應用於一般水泥系材料存在凝結時間延長、鋼筋腐 蝕、耐久性差等問題,因此其資源化再利用受到許多限制。本研究將焚化飛灰應 用於AAC 之製作,藉由調整拌合水量,歸納原料最適製作條件。研究結果顯示 焚化飛灰產製AAC 係以水固比為 0.65 L/kg 製品具有較佳之密度與強度表現,
亦可提高取代比例至20 wt.%,並符合 AAC 標準規範。
關鍵字:焚化飛灰、氯鹽、高壓蒸氣養護氣泡混凝土
一、前 言
1-1 研究動機與目的
建築材料使用量大、應用範圍廣泛,因此建築材料從生產、應用、廢棄、再生 等過程對於地球環境與人類生活有著密切的關聯性。開發綠色建材是達到永續發 展的必要工作,目前世界各國皆在積極研究相關的技術,主要的方向包含開發 健康、功能性建材以及有效再利用工業副產物。綠色建築材料之發展可由產品設 計、替代材料、製程改善等方面著手,藉由提升技術水準、提高能源與資源的利 用效率、減少污染物質以避免環境污染,使得建築材料得以朝向資源循環利用的 方向進展。其中關鍵因素是發展和應用綠色製程技術,研究開發具有節約能源、
減少原料使用、減少廢棄物產生、具備環境友善及人體健康安全等特點的綠色建 材產品(Berge,2009)。
牆體材料佔建築物整體相當重要的比例,目前亦有許多綠色牆體材料的開 發,且再利用工業副產物可生產新型的牆體材料,不僅可促進資源循環、減少環 境污染,並且一般皆能得到良好的經濟效益,此應為目前建築材料發展的正確 方向。在目前的相關應用方面,煤灰、爐渣等可用於燒製磚材,煤灰另可再利用 於氣泡混凝土及輕質牆板的生產,含磷石膏、含氟石膏、脫硫石膏可作為替代原 料製造石膏板、石膏磚材等,水淬高爐石則可用於生產混凝土磚材、屋瓦等
(ISTIS,2006)。各類新型牆體材料詳述如下:
1. 混凝土塊材
歐洲國家的建築中,應用混凝土塊材作為牆體材料約佔使用量的 10~
30%,日本與美國建築中使用混凝土塊材的比例更達到墻體材料總量的 33~
34%。混凝土塊材不僅產量大,而且相關的生產、加工及應用的技術也非常成 熟,各種規格、型式、顏色的塊材應有盡有.並有完整的混凝土塊材產品之標準 及施工規範等。
2. 氣泡混凝土
俄羅斯及東歐國家是氣泡混凝土生產和使用量最大的地區,其次是德國、日 本等國家。氣泡混凝土在這些國家的生產、加工、應用等技術皆已十分成熟,而 氣泡混凝土的特性更進一步朝向輕質、高強度、多功能方向發展。目前氣泡混凝 土逐漸採用燃煤飛灰、爐渣、廢石膏、廢石英砂等工業副產物作為替代原料。
3. 保溫隔熱材料
美國、日本與歐洲等國家受到氣候的影響,對於保溫材料使用量非常大,新 建住宅必須符合相關建築保溫的要求,舊建物翻修亦要增加屋頂、外牆的保溫的 功能。常用的保溫材料一般以礦物棉、玻璃棉、泡沫塑膠為主。
4. 輕質複合板材
國外的輕質板產品的種類繁多.舉凡單一板材與各種保溫材料(例如:聚 苯乙烯、岩棉、礦棉等)結合而成的複合板材皆歸屬此類別。常見的產品包括矽 酸鈣板、纖維加勁水泥板、石棉水泥板等。
5. 屋面材料
目前歐洲國家使用混凝土屋瓦佔屋面材料的40%以上,為使用量最高的屋 面材料。傳統的黏土屋瓦仍然普遍受到喜愛,其使用量僅次於混凝土屋瓦。石棉 水泥瓦和玻璃瓦的使用量較小,主要用於公共建築或工業廠房的簡易屋面。金屬 屋面約有50%用於工業建築。塑膠及聚碳酸酯屋瓦近年來開始發展,可用於公 共建築採光或苗圃溫室等。
目前世界各國皆致力於推動各項節能減碳的措施,許多國家均制定了建築 節能的法規和標準,可有效促進新型建材的產品開發,因此近年來發展了多種 製程節能、產品節能及替代原料的相關技術。此外,具有隔熱、輕質、減廢、保溫 等功能性的新型建材更成為了未來建築材料的主流,藉以符合節能、減碳、環保 的永續發展理念。
此外,由產業零廢棄與資源永續循環之觀點而言,無機廢棄物應積極拓展 相關再利用途徑,取代填地、掩埋等消極處理。焚化灰渣、燃煤飛灰、煉鋼爐石、
淨水污泥等多富含氧化鈣、二氧化矽及鐵氧化物,成分近似水泥系混凝土原料,
故具有再生資材化之潛力。而部分泥渣類廢棄物由於粒徑過小、含水量高等因素 造成再利用不易,亦需進一步開發相關資源循環技術。蒸壓養護輕質混凝土
(autoclaved aerated concrete,AAC)有別於一般混凝土材料,原料除需要少量 水泥外,主要為氧化鈣及二氧化矽,並以少量金屬鋁作為發泡劑而產生輕質特 性。蒸壓養護輕質混凝土具有多項優良的工程性質與物理特性,且製程與回收方 面兼具低能源需求與資源可循環特性,更被譽為21 世紀的優良建築材料,值得 進一步研究開發。
養護程序為輕質混凝土製造的重要步驟,藉由提高養護溫度可加速水泥材 料之水化反應,迅速提高材料的機械強度,縮減產品製造的時間及成本,一般 可 分 為 低 壓 蒸 氣 養 護 與 高 壓 蒸 氣 養 護 等 2 類 型 ( 黃 兆 龍 , 2002 ; Taylor,1997)。
1. 低壓蒸氣養護
低壓蒸氣養護係指在正常大氣壓力下,直接加溫產生蒸氣用於水泥材料之 養護,常用的溫度範圍約為65~80°C 之間。溫度過高或升溫過快都可能因熱脹 冷縮產生裂縫,造成產品性質劣化;而過低的溫度則需要較長的養護時間,雖 然有較佳的機械強度及耐久性,但亦會增加製造成本。養護的過程可分為預養
護、控制加溫期、蒸氣養護期、控制冷卻期等階段。預養護為材料凝結成型的時 期,一般約為2~6 小時;控制加溫期受到升溫速率之影響,升溫速率通常約為 10°C/小時,升溫時間約持續 2~3 小時;蒸氣養護期所需的時間則視材料特性、
最高養護溫度而決定;控制冷卻期之降溫速率通常約為20~30 °C/小時。
低壓蒸氣養護的水泥材料其基本水化反應與一般養護程序相同,矽酸鈣水 化物仍以非晶質的膠體狀態存在,僅藉由提高溫度促進相關反應之進行。然而加 速水化反應會使得水化產物分布較不均勻,增加內部孔洞與裂縫,且材料受熱 及冷卻過程產生的形變亦會影響其機械強度與性質。
2. 高壓蒸氣養護
高壓蒸氣養護係在密閉容器中加熱超過100°C 使得飽和蒸汽壓力提高,常 用的溫度範圍約為160~210°C,對應的蒸氣壓力則介於 6~20 atm。高壓蒸氣養 護的各個階段大致與低壓蒸氣養護相同,但在此溫度與壓力的條件下,矽酸鈣 水化產物之特性會發生顯著變化,非晶質的膠體水化物會逐漸轉變成結晶型水 化物。在缺乏活性SiO2的條件下,C-S-H 膠體在高壓蒸氣環境下會轉變為水化矽 酸二鈣(α-C2SH)晶體,造成水化物比重增加、體積減小,而材料本身整體體 積反而受熱膨脹,故會引起嚴重的裂縫產生及結構崩解。然而,若系統中存在適 量的活性SiO2時,C-S-H 膠體會進一步與 SiO2及H2O 反應生成結構穩定的結晶 型水化物C5S6H5,稱之為「托伯莫萊土」(tobermorite)。此結晶型水化物之比重 與體積並無顯著變化,且隨著高壓蒸氣養護程序持續生成並填充孔隙,故可增 加材料強度。但過多的SiO2會殘留在材料中形成惰性填料,不利於托伯莫萊土 之生成。此外,過長的高壓蒸氣養護時間會導致托伯莫萊土分解並生成「白矽鈣 石 」(Ca2Si3O7(OH)2•2H2O,gyrolite),因而造成強度衰減(Isu et al,1995)。
由此可知,水泥材料以蒸氣養護時,活性SiO2含量及養護條件必須針對不 同的原料組成加以妥善調配及控制。另一方面,目前少有文獻探討水泥材料中,
氯化物、硫酸鹽、重金屬等干擾物質在高壓蒸氣環境下可能發生的作用,以及對 於矽酸鈣水化物生成與結晶反應之影響,故值得進一步深入研究。
1-2 研究內容
有鑑於此,申請人規劃以歷年產業廢棄物水泥材料化相關研究為基礎,嘗 試應用焚化飛灰與底渣、煉鋼爐石、燃煤飛灰等作為矽酸鈣系建築材料之替代原 料,探討硫酸鹽、氯化物與重金屬於高壓蒸氣條件下對於矽酸鈣水化晶體生成與 特性之影響,據此檢討焚化灰渣替代量限值及前處理程序之必要與否。研究中將 歸納出無機廢棄物產製矽酸鈣系建材之原料配比、加壓成型/發泡鑄型、養護程序 等製程最適條件。此外亦測試分析矽酸鈣系建材製品之隔熱、耐燃、輕質、保水、
調濕等性質,並配合相關批次與長期溶出試驗,瞭解產品中硫酸鹽、氯化物、重 金屬等成分之溶出特性,藉此驗證所開發產品之功能性與環境相容性。因此,申
請人研提一年休假研究計畫,題目為「應用泥渣類廢棄物產製功能性建築材料之 研究」,期能開發無機產業廢棄物再利用於兼具節能、再生、高性能建築材料製 造之綠色資源化技術。
本次休假研究內容主要以焚化飛灰、氧化鈣(CaO)、二氧化矽(SiO2)、普 通卜特蘭水泥與鋁粉作為AAC 之原料,藉由焚化飛灰含大量氯鹽之特性,瞭解 鹽類對焚化飛灰產製AAC 之影響,另一方面藉以增加焚化飛灰之再利用性,提 升資材化之效益。
二、研究方法
2-1 休假研究工作規劃
為強化廢棄物資源化之應用,開發相關再利用技術並提昇材料特性及價 值,本休假研究計畫將以焚化灰渣、煉鋼爐石、淨水污泥等無機廢棄物為主要對 象,探討矽酸鈣系功能性建築材料製程最適操作條件及製品特性。休假研究計畫 進行之方式如下:
1. 研究實驗部分
(1)收集研析國內外泥渣類廢棄物相關資材化文獻資料,採集焚化灰渣、煉鋼 爐石、淨水污泥等樣品,以矽酸鈣系功能性建築材料為資材化為導向,分 析其物化特性,建立材料之基本特性資料。
(2)進行國科會補助計畫「應用焚化灰渣產製功能性建築材料之研究」,收集 相關文獻資料研析以瞭解製備輕質混凝土之重要條件及影響因素,完成原 料調配、拌和水化、發泡鑄型、蒸壓養護等實驗。透過後續材料特性分析回 饋修正實驗參數,尋求蒸壓養護輕質混凝土製造之最適原料配比、拌和水 及發泡劑量、蒸壓養護條件,並瞭解各參數對材料特性之影響,期能提升 無機廢棄物資材化技術之位階,提高相關資源化產品價值。
(3)進行無機廢棄物產製蒸壓養護輕質混凝土之研究,配合粒徑分選/縮減、磁 選等前處理程序,探討原料配比及養護條件之影響,開發高性能混凝土製 品。
(4)針對開發之矽酸鈣系建築材料測試其隔熱、隔音、防火、吸濕等功能性,以 及材料再生、重金屬/鹽類溶出等環境特性。綜合評估再生功能性建材之整 體經濟與環境效益。
2. 參訪考察部分
(1)國內—規劃參訪國內廢棄物處理/資源化廠、水泥製品廠之研發部門,瞭解 其原料來源、特性及操作條件、產品品質控制等,訪查無機廢棄物再利用
意向及須克服之技術問題。
(2)國外—規劃赴大陸、日本、德國等廢棄物資源化相關研究單位拜訪,並參 觀輕質混凝土製造廠等,蒐集相關廢棄物資源化研究及實務之資料,供教 學、研究工作之重要參考。
2-2 研究材料與方法 1. 研究材料
本研究所使用之原料包含焚化飛灰、試藥級CaO、SiO2、鋁粉及普通卜特蘭 水泥。焚化飛灰來自於南部某垃圾焚化廠,樣品採集後立即進行三成分與粒徑分 析,其餘材料置入105°C 之熱風循環烘箱乾燥。乾燥樣品經球磨及篩分至粒徑小 於1mm,置於乾燥箱中保存備用。
2. AAC 原料組成配比
本研究團隊先期研究結果歸納 AAC 之最適原料乾基配比為水泥 = 5 wt.
%、CaO = 25 wt.%及 SiO2 = 70 wt.%,鋁粉添加量為 0.5 wt.%(林俊達,2011)。
依此原料配比作為焚化飛灰調質上依據。
3. 漿體製備與高溫高壓養護程序
AAC 漿體製備係將上述原料加水後以攪拌機混合均勻,由於漿體發泡迅 速,需於2 分鐘內填入 125 cm3 鑄鐵模具中,並靜置 30 分鐘使鋁粉充分反應發 泡。當漿體膨脹完成後以刮刀將模具頂面刮平,隨即置入恆溫恆濕箱進行預養 護,控制相對濕度95%及溫度 25~30℃,待 24 小時後即可將試體自模具取 出,後續進行高壓蒸氣養護程序,養護溫度為189℃,壓力達 12 atm,養護時 間16 h。
4. 分析方法
(1)化學組成分析
焚 化 飛 灰 之 化 學 組 成 分 析 係 根 據 行 政 院 環 境 檢 驗 所 檢 測 方 法 NIEA R355.00C,利用強酸搭配微波消化後,藉由感應耦合電漿光學放射光譜儀
(inductively coupled plasma-optical emission spectrometer,ICP-OES)之高溫電 漿能量使原子自基態跳升至激發態產生能階躍越,而當原子自激發態回復至基 態時,放射出其特性光譜,元素定性及定量則依據其各元素特定波長及強度比 對標準品檢量線後,即可分析消化液各元素之濃度以推算樣品化學元素組成。
(2)抗壓強度測試
高壓養護完成之AAC 試體冷卻至室溫後進行抗壓強度試驗。施加載重於試
體直至崩裂並記錄其抗壓強度,並將崩裂後之試體收集,作為後續晶相及微觀 結構分析之樣品。
(3)X 光繞射分析
本研究之AAC 樣品經球磨過篩後,使其粒徑小於 100 mesh(0.15 mm),
鋪平後壓實置於載台內,進行X 光繞射(X-ray diffraction,XRD)分析。X 光管 以Cu 作為靶材,操作條件電流及電壓分別設定為 40 mA 與 40 kV,分析掃描範 圍在5~55°(2θ),每步階掃瞄 0.03°(2θ),掃描時間為 2 秒,經後端偵測器收集 得繞射數據。將所得之XRD 圖譜與國際繞射資料庫之標準圖卡比對特性峰之 2θ 角度及強度比例,藉以判定樣品之晶相組成。
(4)同步熱分析儀
本研究將欲分析樣品經球磨機研磨至粒徑< 0.15 mm,以氧化鋁坩鍋秤取 20
~30 mg 置 入 同 步 熱 分 析 儀 ( simultaneous differential scanning calorimetry -thermogravimetric analyzer,DSC-TGA)中分析,在加熱過程中,記錄樣品與 基準物質的溫度差(DTA)、比熱容量或反應熱(DSC)與天平儀量測樣品的重 量變化(TGA),可了解物質反應溫度或相轉變溫度與重量變化之關係。
三、結果與討論
3-1 焚化飛灰之基本特性
(1)物理特性
表 1 為焚化飛灰之基本物理特性, 包含水分、灰分、 燒失量( loss on ignition,LOI)等近似分析結果。焚化飛灰之水分含量為 2.34 wt.%,灰分為 90.38 wt.%,燒失量為 7.28 wt%,係因飛灰屬旋風集塵器所收集之灰渣,採半 乾式處理,且垃圾在高溫焚化過程中水分多已蒸發成氣態,因此水分含量偏低。
表 1 焚化飛灰之基本物理特性
Waste Weight (wt.%)
Moisture Ash LOI MSWI fly ash 2.34 90.38 7.28 LOI: loss on ignition
(2)粒徑分布
圖1 為焚化飛灰粒徑分布之分析結果。焚化飛灰粒徑主要集中於 50~300 μm,約 25 wt.%粒徑小於 67 μm,50 wt.%小於 141 μm 及 75 wt.%小於 295 μm,
其平均粒徑為224 μm 左右。
Particle diameter (m)
1 10 100 1000
D iff er en tia l v ol um e (% )
0 1 2 3 4 5
C um m ul at iv e vo lu m e (% )
0 20 40 60 80 100 120 Differential Volume
Cummulative Volume
圖 1 焚化飛灰之粒徑分布
(3)化學元素組成
將焚化飛灰先進行微波消化,並利用ICP-OES 測定消化液各元素濃度,分 析結果如表2 所示。焚化飛灰主要元素 Ca 約為 16 wt.%,其次為 Si、Na 及 K 等 元素。焚化飛灰具有較高Ca 含量,應適合作為 AAC 之替代原料。在焚化飛灰方 面,可發現Zn 有大量溶出現象,濃度達約 591 mg/L;其餘則以 Cu 及 Pb 元素 有微量溶出情形,分別為2.54 及 6.17 mg/L,然而 Pb 因為超過有害事業廢棄物 認定標準,故可判定為有害事業廢棄物。焚化飛灰中氯鹽含量測定是採用連續式 水洗,水溶性氯鹽總量達8.25 wt.%。焚化飛灰中硫酸鹽含量測定是採用 ASTM C114,硫酸鹽總量達 18.88 wt.%。
(4)晶相組成
圖3 為焚化飛灰之 XRD 圖譜,經由對照礦物標準繞射圖卡得知,焚化飛灰 主要礦物為含硫及含氯化合物,包含硫酸鈣(anhydrite,CaSO4)、氯化鈉
(halite,NaCl)及二水氯化鈣(sinjarite,CaCl2.(H2O)2)等晶相,係因焚化廠 垃圾性質複雜,燃燒後之廢氣處理過程大多使用消石灰作為吸收酸氣之鹼劑,
故導致CaSO4繞射強度較高。
表 2 焚化飛灰之化學組成
Chemical composition MSWI fly ash TCLP
Element (wt.%)
Ca 15.99 NA
Si 4.21 NA
Al 2.21 NA
Fe 1.27 NA
K 4.06 NA
Na 4.07 NA
Mg 1.37 NA
Heavy metal (mg/kg)
Cr 619 ND
Zn 11056 591.2
Ni 109 ND
Pb 5041 6.17
Cd 44 ND
Cu 904 2.54
Chloride
(wt.%) Cl- 8.25 NA
Sulfate
(wt.%) SO42- 18.88 NA
MSWI: municipal solid waste incineration ND: not detected (< 0.01 mg/L)
NA: not available
2 (degrees)
20 30 40 50 60 70
In te ns ity
A: Anhydrite, CaSO
4H: Halite, NaCl Q: Quartz, SiO
2S: Sylvite, KCl
J: Sinjarite, CaCl
2.(H
2O)
2A
Q S
J H
A
A A S A A A
H J H
圖 3 焚化飛灰之 XRD 圖譜
3-2 焚化飛灰產製 AAC
圖4 為焚化飛灰取代比例對 AAC 製品密度與抗壓強度之關係,當取代比例 為5 wt.%與 10 wt.%時,平均密度與抗壓強度約為 746 kg/m3及7 MPa,可符合 AAC-6 標準規範,但相較於未添加飛灰之 AAC,密度與抗壓強度分別降低約 80 kg/m3與9.5 MPa,顯示添加焚化飛灰對於 AAC 製品強度與密度會存在不利 影響。當取代比例提升至20~30 wt.%,可明顯看出密度與抗壓強度大幅降低,
平均值僅約為523 kg/m3與1.4 MPa,無法滿足任一 AAC 標準。推測應是漿體流 動性過高,發泡過於旺盛使得製品產生大型孔洞,導致試體結構弱化。再將取代 比例增加至40 wt.%時,製品強度微幅上升至約 2 MPa,但密度卻大幅上升至 789 kg/m3;此由於AAC 製作過程中發泡情形不佳,造成此現象之原因並非漿體 流動性過低所導致,應是由於漿體鹼度不足導致鋁粉無法充分反應產生H2所造 成。
Replacement ratio (wt.%)
0 5 10 20 30 40
C om pr es si ve s tr en gt h (M P a)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
D en si ty ( kg /m
3)
400 500 600 700 800 900
Compessive strength Density
圖 4 焚化飛灰取代比例對 AAC 製品密度及抗壓強度之關係
圖5 為不同焚化飛灰取代比例之 AAC 製品 XRD 圖譜,當取代比例為 5 wt.
%與 10 wt.%時,其晶相組成與取代 0 wt.%之 AAC 無明顯差異,皆可在繞射峰 位置約28o(2θ)觀察到托伯莫萊土(Ca5(OH)2Si6O16・4H2O,tobermorite)晶相 。 tobermorite 可填充製品內部孔隙並提供強度,因此由抗壓強度結果得知,該製 品係符合AAC-6 標準規範。而取代比例超過 10 wt.%,tobermorite 晶相強度減弱 直 到 取 代 比 例 為 40 wt.% 時 , 可 清 楚 觀 察 到 tobermorite 轉 變 為 復 氯 矽 石
(Ca10Si5O18(Cl,OH)4,rustumite),顯示焚化飛灰中的氯鹽會進入 tobermorite 晶 格內,影響tobermorite 生成,導致填充孔隙情形不佳,降低製品抗壓強度。此
外,亦可觀察到硫酸鈣(CaSO4,anhydrite)晶相生成,係因過多焚化飛灰添加 情況下,anhydrite 無法與矽質物質完全反應,因此有明顯殘餘。由此可知 tobermorite 晶相之生成會因焚化飛灰取代量增加而受到影響,並使得製品強度 減弱,此結果與圖4 抗壓強度分析之結果一致。
2(degrees)
10 20 30 40 50
In te ns ity
5 % 10 % 20 % 30 % 40 % Q: Quartz, SiO
2T: Tobermorite, Ca
5(OH)
2Si
6O
16.4H
2O A: Anhydrite, CaSO
4R: Rustumite, Ca
10Si
5O
18(Cl,OH)
4T T
0 %
T T Q
Q
Q Q
Q Q Q Q
A A
A
A A A A AA
R R
圖 5 焚化飛灰不同取代比例之 AAC 製品 XRD 圖譜
如圖6 為不同焚化飛灰取代比例之 AAC 製品 TGA 分析結果,在溫度介於 105~260℃時,各取代比例之熱重與熱流變化無明顯差異,均能觀察到 C-S-H 膠體與tobermorite 水化物經熱分解所形成吸熱峰;當溫度為 800~900℃時,C- S-H 膠體與 tobermorite 因形成 β-CaSiO3而放熱,此波鋒強度會隨焚化飛灰取代 比例增加而有減弱的現象,顯示過量焚化飛灰會影響tobermorite 水化物生成。
此外,當取代比例為40 wt.%,可觀察到 600~700℃之間發生熱重損失伴隨吸 熱變化,係屬CaCO3分解形成CaO 與 CO2之吸熱波峰,從而得知,漿體中鈣質 物質與SiO2未反應完全,導致CaCO3有明顯殘餘,且tobermorite 生成情形不佳。
表3 為焚化飛灰之 AAC 製品調整水固比對 AAC 製品的等級。先前實驗水固 比皆為0.7 L/kg,當水固比調降至 0.65 L/kg 時,製品密度與強度均能有所提升,
取代比例為5~10 wt.%之製品皆符合 AAC-6 之規範。取代比例為 20 wt.% 之製 品也能夠符合AAC-4 標準,顯示調降水固比係可拓展焚化飛灰應用量。而取代 比例為30 wt.%之製品密度與抗壓強度均未達 AAC 標準,因此無法提高焚化飛 灰之再利用比例。當水固比調升至0.75 L/kg 時,製品密度有明顯降低的趨勢,
顯示AAC 試體已有較輕質之表現。而取代比例為 5 wt.%之製品可符合 AAC-4 標 準規範。但取代比例為20 wt.%之試體則因密度與強度皆超過標準,因此無法符 合任何AAC 標準。
Temperature (oC)
200 400 600 800
85 90 95 100
-2 -1 0 1 2 3
TG DSC
0 wt.%
TG (% )
85 90 95
100
D SC (W /g )
-2 -1 0 1 2
5 wt.%
3 8590 95 100
-2 -1 0 1 2
20 wt.%
3 8590 95 100
-2 -1 0 1 2
40 wt.%
Exo up 3圖 6 焚化飛灰不同取代比例之 AAC 製品熱重及熱流曲線
表 3 焚化飛灰取代比例於不同水固比之 AAC
W/S ratio
(L/kg) AAC strength class
5 wt.% 10 wt.% 20 wt.% 30 wt.% 40 wt.%
0.65 AAC-6
AAC-4 AAC-6
AAC-4 AAC-4 Nonea NA 0.70 AAC-6
AAC-4 AAC-6
AAC-4 Nonea Nonea Nonea
0.75 AAC-4 Nonea NA NA NA
a: Compressive strength or density do not meet the specification NA: not available
四、 結論與建議
1. 焚化飛灰富含 Ca、Si 等元素為主,與 AAC 之原料組成相似,可知應具有作為 AAC 替代原料之潛力。
2. 應用焚化飛灰產製 AAC 係以水固比為 0.65 L/kg 之製品具有較佳之密度與強 度表現,亦可提高取代比例至20 wt.%,並符合 AAC 標準規範,使其資源再 利用量增加。若提升水固比至0.75 L/kg,能使取代比例 5 wt.%之製品具有更 輕質特性並符合AAC-4 標準規範。
3. 應用焚化飛灰製作 AAC 皆可使取代量達 20 wt.%,且滿足 AAC 標準規範。但 超過此含量範圍,可觀察到tobermorite 生成減少並形成含氯鈣矽水化物,同 時有大量CaSO4 殘留,導致 tobermorite 填充孔隙之程度降低,進而造成抗 壓強度減弱。
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