之四環產物 II-8（流程 2-4）29。
流程 2-4：Chan 合成茚融合吲哚之四環產物 II-8
2011 年，McNulty 實驗室利用路易斯酸催化帶吲哚之苯乙烯化合物 II-9 進行分子間的[3+2]二聚合反應。其推測的反應流程如下：路易斯酸配 位到苯乙烯上形成 3-吲哚甲基碳陽離子 II-9a，再與第二個苯乙烯化合物進 行分子間[3+2]環化加成反應得到含碳陽離子中間體 II-9c，最後去質子芳 香化得到環戊[b]吲哚產物 II-10（流程 2-5）30。
流程 2-5：McNulty 合成環戊[b]吲哚產物 II-10
2011 年，Iwasawa 實驗室利用鉑（II）催化帶丙炔基之醯胺化合物 II-11 進行分子內的環化反應及分子間[3+2]環化加成反應，得到帶有環戊[b]吲哚 產物 II-12。
流程 2-6：Iwasawa 合成環戊[b]吲哚產物 II-12
其推測的反應流程如下：鉑（II）配位到炔基碳－碳不飽和鍵上後，
烯 磺 胺 以 5-endo-dig 型式攻擊到鉑所配位的錯合物形成環化中間體
II-11a，經由電子轉移脫去甲醇形成鉑－碳烯（carbene）錯合物 II-11b，
再與電子密度高的烯基醚（vinyl ether）化合物 II-11c 進行[3+2]環化加成 反應，得到環戊[b]吲哚產物 II-12（流程 2-6）31。
2.1.1 帶炔基共軛烯酮之環化反應
常見的共軛烯酮反應為利用親核性試劑進行 1,2-加成及 1,4-加成反 應。由於炔烴具有高電子密度，屬於典型的親核試劑。而過渡金屬擁有相 當高的親電子親和力（electrophilic affinity），易與烯烴、炔烴進行配位形 成鍵結，並進行分子內或分子間電子轉移，若再與共軛烯酮反應可以衍生 出許多不同的反應。回顧文獻，我們可以發現各種過渡金屬催化共軛烯酮 與炔基的反應已被報導，以下將一一介紹。
2002年，Montgomery實驗室利用鎳（0）催化帶炔基之烯酮化合物II-13 進行分子內的環化反應。其推測的反應流程如下：首先，鎳（0）會先和 烯基及炔基碳－碳不飽和鍵配位形成錯合物II-13a後，經由氧化加成形成 帶有金屬之環型錯合物II-13b，接著與鋅試劑進行金屬交換II-13c後，最後 經由還原除去得到環戊烷衍生物II-14（流程2-7）32。
流程 2-7：Montgomery 合成環戊烷衍生物 II-14
2004年，Kozmin實驗室利用銀（I）催化矽氧炔基II-15與共軛烯酮化 合物II-16進行分子間[2+2]的環化反應，可得到環丁烯化合物II-17（流程
2-8）33。
流程 2-8：Kozmin 合成環丁烯化合物 II-17
2005 年，Larock 實驗室利用金（III）催化帶炔基之環己烯酮化合物 II-18，並加入甲醇當親核性試劑，進行分子內的環化反應，在室溫下反應 1 小時可得到呋喃衍生物 II-19（流程 2-9）34。
流程 2-9：Larock 合成呋喃衍生物 II-19
其推測的反應機構具有兩種可能的流程：首先，金（III）當路易斯酸 活化酮基形成錯合物II-18a，甲醇當親核性試劑進行1,4-加成反應II-18b，
接著金（III）會和炔基碳－碳不飽和鍵配位形成錯合物II-18c後，酮基會 經由5-enod-dig型式進行環化形成帶有金之呋喃中間體II-18d，最後經由質 子化，即可得到呋喃衍生物II-19；而另一個途徑則是金（III）會先和炔基 碳－碳不飽和鍵配位形成錯合物II-18e，酮基的氧原子攻打到三鍵上，形 成碳陽離子中間體II-18f，接著甲醇當親核性試劑攻擊到碳陽離子上，經質 子化去金，最後得到呋喃衍生物II-19（流程2-10）。
O Ph
Cycle B
O Ph
OMe OMe
H Cycle A
II-18c
流程 2-11：Shibata 合成吡咯啶產物
其推測的反應流程如下：首先，銠（I）會先進行氧化加成到碳－氫鍵 之間，再和酮基的氧原子配位形成錯合物II-21a，接著經由同向加成到含 有雙炔基的起始物II-20，形成錯合物II-21b，之後再與另一個炔基配位進 行環化加成，得到含金屬環型錯合物II-21c，最後經還原除去得到雙取代 吡咯啶化合物II-22（流程2-12）。
流程 2-12：Shibata 合成的反應機構
2009年，Harned實驗室利用鈀（II）催化炔基與環型共軛烯酮化合物 II-23，利用醋酸當溶劑及親核性試劑，進行分子內環化反應，加熱至80 ºC 反應，可得到具有位向選擇性的雙環化合物II-24，其推測的反應流程如 10 mol% bipy
AcOH, 80 °C
tr ans-acetoxylation syn-migratory insertion II-23
II-23a II-23b II-23c
II-24
流程 2-13：Harned 合成四氫呋喃之雙環化合物 II-24
2010年，Honda實驗室利用SmI2與帶有不飽和酯基之溴炔基化合物 II-25經由分子內偶合反應，反應在0 ºC進行，可得到具有良好非鏡像選擇 性環戊烷或雜環產物II-26，而所得到的乙烯基溴化物為良好的中間物，可 以再進一步修飾應用到更複雜分子的合成。而這類偶合反應途徑到目前為 止尚未十分清楚（流程2-14）37。
Br CO2Et EtO OSm(III) II-25
II-25a
II-26
流程 2-14：Honda 合成雜環產物 II-26
2010年，Hsung實驗室利用銅（II）與銀（I）共催化炔醯胺II-27與環 型共軛烯酮，經由分子間Ficini [2+2]環化加成反應，得到雙環化合物II-28，
其推測的反應流程如下：首先，銅（II）會先配位活化共軛烯酮，再經由
Mbs = 4-MeO-benzene-sulfonyl
II-28
同劑量的溴化鋰參與反應，會得到不同內酯化合物 II-31、II-31a（流程 2-16）
39。
流程 2-16：Lu 合成內酯化合物
其推測的反應流程如下：鈀（II）會先與炔基碳－碳不飽和鍵配位形 成中間體II-29a，羧酸的氧原子以5-endo-dig形式攻擊到鈀配位的錯合物形 成含有鈀之內酯化物II-29b，再與共軛烯酮或烯醛進行1,4-加成反應得到帶 有鈀中間體II-29c，其中作者也發現當利用2.0當量溴化鋰參與反應，鈀（II）
流程 2-17：Lu 合成反應機構
會進行質子化的步驟，得到帶有醛基之內酯化合物 II-31；若利用催化量溴
化鋰參與反應，最後鈀（II）會進行還原除去而得到帶有共軛烯醛之內酯 化合物 II-31a（流程 2-17）。
在 2000 年，Lu 實驗室利用鈀（II）催化含有炔基與磺醯基胺基甲酸 酯（sulfonyl carbamate）化合物 II-32，進行 5-exo-dig 環化反應，所形成之 中間體再與共軛烯酮或烯醛 II-30 進行 1,4-加成反應，得到 2-噁唑烷酮
（oxazolidinone）衍生物 II-33（流程 2-18）。在這篇文獻中，作者嘗試利 用醋酸當溶劑，添加2.0 當量溴化鋰進行反應，卻無法得到預期的 2-噁唑 烷酮化合物，而是得到乙烯溴化物 II-34，若把溶劑改為四氫呋喃，添加溴 化鋰、或氯化鋰即可得到2-噁唑烷酮環化產物，其中以加入碘化鈉所得到 的環化產率最佳40。
O O NH
Ts
+
H O
Pd(OAc)2 NaI, THF
O NTs O
O
II-32 II-30 II-33
流程 2-18：Lu 合成 2-噁唑烷酮衍生物 II-33
2002年，Larock實驗室利用鈀（II）催化N-第三丁基-2-(苯乙炔)苯甲醛 亞胺，進行6-endo-dig環化反應，再與丙烯酸正丁酯（n-butyl acrylate）進 行1,4-加成反應，得到4-(1-烯基)-3-芳香基異喹啉衍生物41。
其推測的反應流程如下：一開始鈀（II）會先與炔基碳－碳不飽和鍵 配位，作者也提到，當苯甲醛亞胺有鄰位甲氧基存在時，甲氧基可與鈀（II）
配位穩定鈀（II）中間體 II-35a 更可以提升環化反應速率及產率，接著亞 胺的氮原子以6-endo-dig 形式攻擊到鈀配位的錯合物形成含有鈀之異喹啉 化合物 II-35b，接著亞胺的氮原子以 6-endo-dig 形式攻擊到鈀配位的錯合
物形成含有鈀之異喹啉化合物 II-35b，再與丙烯酸正丁酯進行 Heck