1891 年 Michelson 發明干涉儀(interferometer)[26],用干涉現象 取得干涉圖譜。到1950 年陸續由 Fellgett[27]和 Jacquinot[28]等人提出 霍氏轉換光譜法(Fourier transform spectroscopy),在較短的時間內可
得到比光柵或稜鏡分光靈敏度更高的光譜。1965 年 Cooley 和 Tukey[29]
發展出快速霍氏轉換演算法,大幅降低轉換時間。1980 年左右,搭配 電腦的霍氏紅外光譜儀問世後,到現在幾乎全面取代傳統的紅外光譜 儀。但霍氏轉換型儀器應用於紫外光及可見光區,相較於傳統以單光 儀分光並不具有優勢,故未被廣泛應用。
霍氏轉換光譜儀[30]主體為麥克森干涉儀,搭配電腦系統做霍氏轉 換及數據處理。以下分別介紹麥克森干涉儀的基本原理及霍氏轉換紅 外光譜儀的基本裝置和優點。
2.3.1 麥克森干涉儀基本原理
麥克森干涉儀以分光片(beam splitter)將一平行光束分成強度幾 近相等的兩道光束,一光束穿透分光片到達固定鏡(fixed mirror);另 一光束由分光片反射至與光軸方向平行作等速運動之移動鏡(moving mirror)。兩道光束分別由固定鏡及移動鏡反射後於分光片上混合,穿 過待測樣品,再由光學鏡組聚焦至偵測器。若移動鏡及固定鏡分別與 分光片相距m 及 l,則兩束光線的光程差(retardation,或稱遲滯)為 2(m-l),兩光束混合產生干涉現象。若光源為單色光,當光程差為單色 光波長λ 整數倍時,形成建設性干涉(constructive interference),此 時混合光束的強度最強;當光程差為單色光半波長λ/2 的奇數倍,則 形成破壞性干涉(destructive interference),此時混合光束的強度最弱。
若移動鏡以等速率移動,兩束光線光程差大小隨移動鏡位置變化而改
變,且隨移動鏡的移動呈現週期性的建設性與破壞性干涉,以偵測器 數(boxcar truncation funtion)D(δ):
D(δ)=1 當-s ≦ δ s ≦ (2.4)
D(δ)=0 當δ > |s| (2.5) D(δ)經霍氏轉換可得f(ν~):
~ )
函數f(ν~)稱為儀器波形函數(instrument line shape function)。最後得到 光譜函數G(ν~)表示為:
片,偵測器為MCT(Hg-Cd-Te)。遠紅外光區改用Myler為分光片,
DTGS為偵測器。可見光區以石英-鹵素燈(quartz-halogen lamp)作為 光源,石英(quartz)為分光片,偵測器為光電倍增管(photomultiplier tube,PMT)。第二組干涉儀是用小燈泡作為光源放出連續波長之光譜,
稱為白光光源(white light source),如圖2.6(C)所示,其干涉光譜為一 窄而強的波峰,利用此波峰可控制電腦開始讀取數據的時間,使每個 干涉譜的起始點一致,在重覆掃瞄時,可將每次掃瞄的結果絲毫不差 地加上去。第三組干涉儀是以穩定頻率的氦氖雷射為光源,其干涉光 譜為餘弦函數,如圖2.6(B)所示。此餘弦函數的頻率與移動鏡移動速率 成正比,提供電腦正確的讀取數據之光程差間隔,隨移動鏡速率而產 生的餘弦函數,使電腦讀取時間隨之微調,確使干涉光譜的取樣點是 對應真正的光程差而非時間。
2.3.3 優點
以下簡單說明霍氏轉換紅外光譜儀較傳統分光方式具有優勢之處。
(1)Jacquinot 優點:
干涉儀不使用狹縫及光柵,透光率較傳統光譜儀高,偵測器所能 量測到的訊號強度較傳統光譜大,對吸收物質的偵測靈敏度提高。此 為1960 年 Jacquinot 首次提出,又稱為賈氏優點。
(2)Fellgett 優點:
霍氏紅外光譜儀在同一時間內可測得所有頻率的光,不需分光掃
描,相較傳統光譜節省很多時間,取得多次的干涉光譜可加以平均,
使訊雜比(signal to noise ratio,S/N)大為提升,並提高對微弱吸收的 偵測靈敏度。
(3)Connes 優點:
霍氏紅外光譜儀使用頻率穩定的氦氖雷射測定光程差,測得精準 等間距的干涉光譜,使得經霍氏轉換後的波數準確度達0.001 cm-1。 (4)Stray-light 優點:
當干涉儀掃描時,已將訊號加以調頻(modulation),頻率與移動 鏡速度成正比,也與光束的波數成正比。對非單一波長組成的光束,
雖以固定速度掃描,卻能用不同頻率對不同波長的光調頻,可有效的 抑制迷光(stray light)的干擾,甄別率較用固定頻率調頻的扇葉式或 音叉式(tuning fork)的機械調頻高。
(5)解析度:
干涉儀的理論解析度是1/2S,S 為移動鏡的最大移動距離。但光學 元件的對正(alignment)、移動鏡移動時的對正、光學鏡面的平整度、
光照孔徑(aperture)大小以及使用的削足函數等,都是影響解析度的 因素。但一般霍氏紅外光譜儀可輕易達到0.5 cm-1以上的解析度,是傳 統利用光狹縫和光柵分光的紅外光譜儀所無法達到的。本實驗所使用 之FTIR,其解析度最佳可達 0.04 cm-1。