食品用清潔劑之使用殘留分析; RESIDUAL ANALYSIS AFTER THE USE OF FOOD DETERGENTS
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(2) 誌謝 終於到了要畢業的時候，很高興卻也帶點悲傷，這兩年在中國的日 子，給了我人生許多不同的體驗，也讓我成長了不少。在離別的時刻， 對於曾經幫助過我的師長與同學獻上我的最真誠的謝意。 感謝我的指導教授蔡詩偉老師，這一路上給我的鼓勵與支持，讓我 相信只要堅持，夢想就能成真。感謝林嘉明老師、賴俊雄院長與陳美蓮 老師在論文上的建議與指教，讓我了解許多我應檢討改進的地方；感謝 廖宏章老師與吳錦景老師給予我許多學習上的幫助以及精神方面的鼓 勵；感謝小胖學長、高國源學長以及雅玲在實驗室這段日子以來給予我 許多實質上的幫助；感謝職安所所有同學，謝謝你們讓我的碩士生涯並 不孤單；感謝所有曾經幫助過我的人，因為有你們，才會有今天的我， 在此謝謝大家。. i.
(3) 摘要 食品用清潔劑被一般家庭、餐廳及食品工廠所廣泛使用，而依其成 份可分為天然或化學合成清潔劑。為瞭解使用化學合成清潔劑時，其不 良成份殘留於食品或餐具中，並經由攝食造成人體危害的可能性，本研 究針對可能影響使用後殘留於餐具的因素進行探討，以評估其使用的安 全性。 本研究使用衛生署公告之署授食字第 0949412804 號「食品用清潔劑 檢驗分析」方法以及其他分析方法進行檢驗，除了藉以瞭解市售食品用 清潔劑是否符合衛生署公告之「食品用洗潔劑衛生標準」外，亦檢測部 份具抗菌效果清潔劑之三氯沙含量；使用殘留分析部份，則探討包括餐 具種類、清潔劑使用濃度、浸泡時間、清洗溫度、浸泡溫度、及不良成 份(如:甲醇、砷、鉛及三氯沙)濃度等因素對清潔劑使用後於餐具殘留之 影響，。 本研究發現 75 件市售食品用清潔劑中含螢光劑不合格比例為 5.3%、甲醇含量不合格比例為 1.4%、砷及鉛含量則皆未超出標準；至於 含抗菌成份之食品清潔劑中三氯沙含量範圍為 0.0017~0.056% (三氯沙/清 潔劑 g/ g)。殘留測試部份，研究顯示甲醇並不會有殘留的問題；鉛以及 砷的殘留檢測部份發現包括餐具種類、清潔劑使用濃度、浸泡時間、清 洗溫度浸泡溫度、有害物添加濃度等因素並不會影響清潔劑使用後的殘. ii.
(4) 留量；三氯沙的殘留部份，本研究發現除了清潔劑的使用濃度外，其他 因素皆不會影響清潔劑使用後的殘留量；蔬果的殘留檢測發現，包括蔬 果種類、三氯沙添加濃度、清潔劑使用濃度、及浸泡時間等因素皆不會 影響清潔劑使用後的殘留量。此外，當利用添加方式使清潔劑中甲醇、 鉛及砷濃度高達標準五倍時，餐具經清洗後再使用時，甲醇完全未被檢 出，而砷及鉛雖然部份可檢出殘留，但其濃度均未超過飲用水水質標準。. 關鍵字：食品用清潔劑、衛生調查、田口式實驗設計、殘留分析. iii.
(5) Abstract The detergents for food are widely used in every family, restaurants, and food industries. However, the detergent residue might affect people’s health if the ingredients of the detergents contain arsenic, heavy metals (lead, for example), and methanol. In order to promote public health and also to improve the quality of living, the purpose of this research was to perform the residual analysis after the use of food detergents. Factors that might affect the residues of the detergents were evaluated. Method No. 0949412804 published by the Department of Health, Executive Yuan, was basically used in this research. Concentrations of methanol, arsenic, lead and triclosan in detergents were determined, The Taguchi Experimental Design was utilized for the residual analysis. Factors including the immersion temperatures, the temperatures of the cleaning processes, the concentrations of detergents, the varieties of food dishes, and the immersion time of the detergent, were all evaluated. From the detergents investigated, 5.3% of the samples showed positive responses regarding the tests of fluorescence, and 1.4% of the samples showed that the concentrations of methanol were higher than the listed regulation. On the other hand, the concentrations of arsenic and lead from the samples collected were within the allowable ranges while the concentrations of triclosan from the disinfectants collected were found to be 0.0017~0.056% (triclosan/disinfectant, g/g). It was found that the immersion temperatures, the temperatures of the cleaning processes, the concentrations of detergent, the varieties of food dishes, and the immersion time of the detergent etc. will not affect the residual of methyl alcohol, lead and arsenic. The immersion temperatures, the temperatures of the cleaning processes, the varieties of food iv.
(6) dishes, and the immersion time of the detergent etc. will not affect the residual of triclosan except for the concentrations of detergent. The varieties of fruits and vegetables, the concentrations of detergents, the concentrations of triclosan, and the immersion time did not show to have significant effects for the residuals on food. Besides, the concentrations of arsenic and lead were within the ranges regulated by the Drinking Water Standards even when the spiked concentration equaled 5 times the allowable limits in the detergents.. Key words: Detergent, Taguchi Experimental Design, Residual Analysis. v.
(7) 目錄 誌謝……………………………………………………………………………i 摘要………………………………………………………………………….ii Abstract…………………………………………………………………iv 目錄………………………………………………………………………vi 表目錄……………………………………………………………………x 圖目錄……………………………………………………………………xii. 第一章 緒論…………………………………………………...……………1 第一節 研究動機…………………………………………..………………1 第二節 研究目的……………………………………………..……………3 第三節 研究架構……………………………………………………..……4. 第二章 文獻探討…………………………………………………...………5 第一節 食品用清潔劑的成份與作用……………………………..………5 第二節 食品用清潔劑相關之法規規定…………………………………6 2-2.1 標示部份……………………………………………….…………6 2-2.2 手洗式食品用液態洗潔劑衛生標準………………………..……6 2-2.3 CNS 食品及食具用合成清潔劑標準……………………………7 第三節 食品用消毒劑之使用情形…………………………………..……9 第四節 檢驗分析方法……………………………………………………11 2-4.1 pH 值…………………………………………………………....11 2-4.2 螢光劑…………………………………………………………...11 2-4.3 砷……………………………………………………………...…11 vi.
(8) 2-4.4 鉛…………………………………………………………...……12 2-4.5 甲醇……………………………………………………….……..12 2-4.6 三氯沙…………………………………………………….……..13 第五節 田口式實驗設計…………………………………………………15. 第三章 研究方法……………………………………………………….…17 第一節 實驗器材………………………………………………...……….17 3-1.1 藥品試劑…………………………………………………...……17 3-1.2 儀器設備………………………………………………..……….17 第二節 食品用清潔劑之品項調查…………………………...………….19 第三節 食品用清潔劑之分析方法……………………………………....20 3-3.1 pH 值檢測……………………………………………….…..…..20 3-3.2 螢光劑檢測……………………………………………………...20 3-3.3 砷及鉛………………………………………………………...…20 3-3.4 甲醇....……………………………………………...……………20 3-3.5 三氯沙…………………………………………………...……21 3-3.6 品保品管………………………………………………………..22 第四節食品用清潔劑之使用殘留分析………………………………..…24 3-4.1 餐具之使用殘留分析………………………………….………..24 3-4.2 食物經清潔劑清洗後之殘留分析……………………...………24. 第四章 結 果 … … … … … … … … … … … … … … … … .. . … … … … … 2 7 第一節 食品用清潔劑之標示調查…………………………………….27 4-1.1 食品用清潔劑衛生標準之標示調查………………………...…27 vii.
(9) 4-1.2 三氯沙之標示調查…………………………………………..….27 第二節 食品用清潔劑之分析結果………………………………………29 4-2.1 pH 值…………………………………………………….…..…..29 4-2.2 螢光劑……………………………………………………..…….29 4-2.3 砷…………………………………………………………...……29 4-2.4 鉛…………………………………………………………...……29 4-2.5 甲醇………………………………………………………….…..30 4-2.6 三氯沙………………………………………………………..….30 第三節 食品用清潔劑之使用殘留分析………………………………..31 4-3.1 餐具之使用殘留分析結果………………………………….…..31 4-3.2 食物之使用殘留分析結果……………………………………...33 第四節 品保品管執行結果………………………………………………34 4-4.1 砷………………………………………………………………34 4-4.2 鉛………………………………………………………………35 4-4.3 甲醇…………………………………………………….……36 4-4.4 三氯沙………………………………………………………….37. 第五章 討論…………………………………………………………...……39 第一節 標示調查結果之探討…………………………………………39 第二節 分析方法之探討…………………………………………………40 5-2.1 pH 值……………………………………………………………40 5-2.2 砷及鉛…………………………………………………………40 5-2.3 甲醇……………………………………………………………40 5-2.4 三氯沙…………………………………………………………..41 viii.
(10) 第三節 殘留分析結果之探討……………………………………………42. 第六章 結論………………………………………………………………43. 參考文獻…………………………………………………………….………44 表列………………………………………………………………………49 圖列……………………………………………………………………….73. ix.
(11) 表目錄 表 2-2.1 CNS 食品及食具用合成清潔劑標準……………………………50 表 2-5.1 常用直交表的應用範圍及實驗組合數目……………………….51 表 3-3.1 砷之原子吸收光譜儀分析條件……………………………….…52 表 3-3.2 鉛之原子吸收光譜儀分析條件………………………………….53 表 3-4.1 餐具使用殘留之直交表……………………………………….…54 表 3-4.2 蔬果使用殘留之直交表……………………………………….…55 表 4-1.1 檢驗樣品數…………………………………………………….…56 表 4-1.2 國產品之標示………………………………………………….…56 表 4-1.3 進口產品之標示………………………………………………….56 表 4-1.4 抗菌成份之分佈………………………………………………….56 表 4-2.1 pH 值………………………………………………………..….…57 表 4-2.2 螢光劑……………………………………………………….……57 表 4-2.3 砷……………………………………………………………….…57 表 4-2.4 鉛………………………………………………………………….58 表 4-2.5 甲醇……………………………………………………………….58 表 4-3.1 砷殘留於餐具之直交表及結果………………………………….59 表 4-3.2 鉛殘留於餐具之直交表及結果……………………………….....60 表 4-3.3 甲醇殘留於餐具之直交表及結果……………………………….61 表 4-3.4 三氯沙殘留於餐具之直交表及結果…………………………….62 表 4-3.5 三氯沙殘留於蔬果之直交表及結果…………………………….63 表 4-3.6 以直交表設計進行砷殘留於餐具實驗結果之 ANOVA 分 析…………………………………………………………………64 表 4-3.7 以直交表設計進行鉛殘留於餐具實驗結果之 ANOVA 分 x.
(12) 析…………………………………………………………………65 表 4-3.8 以直交表設計進行甲醇殘留於餐具實驗結果之 ANOVA 分 析………………………………………………………………....66 表 4-3.9 以直交表設計進行三氯沙殘留於餐具實驗結果之 ANOVA 分 析…………………………………………………………………67 表 4-3.10 以直交表設計進行三氯沙殘留於蔬果實驗結果之 ANOVA 分 析…………………………………………………………………68 表 4-3.11 砷殘留於餐具之 ANOVA 各變項貢獻度分析……………….69 表 4-3.12 鉛殘留於餐具之 ANOVA 各變項貢獻度分析……………….69 表 4-3.13 三氯沙殘留於餐具之 ANOVA 各變項貢獻度分析……….…69 表 4-3.14 三氯沙殘留於蔬果之 ANOVA 各變項貢獻度分析……….…70 表 4-4.1 品保品管 (QA/QC) 執行結果 (砷)……………………………71 表 4-4.2 品保品管 (QA/QC) 執行結果 (鉛)……………………………71 表 4-4.3 品保品管 (QA/QC) 執行結果 (甲醇)…………………………72 表 4-4.4 品保品管 (QA/QC) 執行結果 (三氯沙)………………………72. xi.
(13) 圖目錄 圖 1-3.1 研究流程圖………………………………….……………………74 圖 4-3.1 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析之模式預測圖……………...75 圖 4-3.2 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度對殘留濃度 的影響………….............................................................................75 圖 4-3.3 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清洗溫度對殘留濃度的影 響………………………………………………………………….76 圖 4-3.4 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：餐具種類對殘留濃度的影 響…………………………………………………………….……76 圖 4-3.5 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：界面活性劑濃度對殘留濃度 的影響…………….........................................................................77 圖 4-3.6 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：分析物添加濃度對殘留濃度 的影響……….................................................................................77 圖 4-3.7 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡時間對殘留濃度 的影響………….............................................................................78 圖 4-3.8 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清水清洗時間對殘留濃度的 影響…………………………………………………………….…78 圖 4-3.9 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：取樣的浸泡溫度對殘留濃度 的影響………………………………………………………….…79. xii.
(14) 圖 4-3.10 砷殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度與清洗溫 度對殘留濃度的交互影響…......................................................79 圖 4-3.11 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析之模式預測圖…….………80 圖 4-3.12 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度對殘留濃 度的影響……………………………………………………...…80 圖 4-3.13 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清洗溫度對殘留濃度的影 響………………………...............................................................81 圖 4-3.14 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：餐具種類對殘留濃度的影 響…………………………….......................................................81 圖 4-3.15 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：界面活性劑濃度對殘留濃 度的影響…………………………………………………...........82 圖 4-3.16 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：分析物添加濃度對殘留濃 度的影響………………...............................................................82 圖 4-3.17 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡時間對殘留濃 度的影響……………………………………………………..….83 圖 4-3.18 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清水清洗時間對殘留濃度 的影響………………………………………………………..….83 圖 4-3.19 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：取樣的浸泡溫度對殘留濃 度的影響………………...............................................................84. xiii.
(15) 圖 4-3.20 鉛殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度與清洗溫 度對殘留濃度的交互影響……...................................................84 圖 4-3.21 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度對殘留 濃度的影響………………………...............................................85 圖 4-3.22 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清洗溫度對殘留濃度的 影響………………………….......................................................85 圖 4-3.23 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：餐具種類對殘留濃度的 影響……………...........................................................................86 圖 4-3.24 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：界面活性劑濃度對殘留 濃度的影響……………...............................................................86 圖 4-3.25 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：分析物添加濃度對殘留 濃度的影響…………………………………………………...…87 圖 4-3.26 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡時間對殘留 濃度的影響………………...........................................................87 圖 4-3.27 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清水清洗時間對殘留濃 度的影響………………...............................................................88 圖 4-3.28 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：取樣的浸泡溫度對殘留 濃度的影響…………………………………...…………………88 圖 4-3.29 甲醇殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度與清洗. xiv.
(16) 溫度對殘留濃度的交互影響………………………………...…89 圖 4-3.30 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析之模式預測圖…….…90 圖 4-3.31 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度對殘 留濃度的影響……………………………………………...........90 圖 4-3.32 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清洗溫度對殘留濃度 的影響……………………………………………………...……91 圖 4-3.33 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：餐具種類對殘留濃度 的影響…………………………………………………..……….91 圖 4-3.34 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：界面活性劑濃度對殘 留濃度的影響………………………………...…………………92 圖 4-3.35 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：分析物添加濃度對殘 留濃度的影響…………………………………...…………........92 圖 4-3.36 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡時間對殘 留濃度的影響……………………………………...………........93 圖 4-3.37 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清水清洗時間對殘留 濃度的影響………………………………………………..…….93 圖 4-3.38 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：取樣的浸泡溫度對殘 留濃度的影響………………………………………………….94 圖 4-3.39 三氯沙殘留於餐具實驗 ANOVA 分析：清潔劑浸泡濃度與清. xv.
(17) 洗溫度對殘留濃度的交互影響…………………………...……94 圖 4-3.40 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析之模式預測圖….……95 圖 4-3.41 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析：蔬果種類對殘留濃度 的影響………………….......................... ……………………....95 圖 4-3.42 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析：界面活性劑濃度對殘 留濃度的影響……………………........ ……………………......96 圖 4-3.43 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析：三氯沙添加濃度對殘 留濃度的影響………………………………...…………………96 圖 4-3.44 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析：蔬果浸泡時間對殘留 濃度的影響………………….................. ………………………97 圖 4-3.45 三氯沙殘留於蔬果實驗 ANOVA 分析：蔬果種類與界面活性 劑濃度對殘留濃度的交互影響……...... ……………………....97 圖 4-4.1 三氯沙之 HPLC 層析圖譜………………………………………98. xvi.
(18) 第一章 緒論 第一節 研究動機 依據食品衛生管理法，所謂食品用清潔劑，係指直接使用於消毒或 洗滌食品、食品器具、食品容器及食品包裝之物質(1)。食品的清潔與食品 之安全衛生有直接的相關，因而食品用清潔劑不僅在餐廳及食品工廠中 被使用，在一般家庭更被廣泛地視為廚房之必需品。另一方面，廣義之 清潔劑涵蓋洗劑、去污劑、洗滌液、清洗劑、洗碗精、洗潔精、清潔劑、 去污劑、消毒劑、殺菌劑、洗淨劑或界面活性劑等(2)；因此，食品用消毒 劑也亦屬於食品用清潔劑的一種。清潔劑之主成份為界面活性劑，其它 還包括：助溶劑、增強劑、鹼劑、中性鹽類、分散劑、防腐劑、酵素、 皮膚保護劑及其它等(2)。 目前市面上的食品用清潔劑品牌眾多，若依其成份區分，可分為天 然及化學合成洗潔劑(2)。大部分市售的食品用消毒劑皆添加界面活性劑， 包括：陽離子型界面活性劑、陰離子型界面活性劑、非離子性界面活性 劑和兩性界面活性劑等(3)；如果依照可抑菌的種類區分，則包括：抑制革 蘭氏菌陰性細菌、抑制革蘭氏菌陽性細菌、抑制黴菌、抑制酵母菌、抑 制黴菌孢子、抑制細菌孢子及抑制細菌病毒等(3)；如果依據清潔消毒時能 具有最佳效能的酸鹼度而分，則包括：酸性、鹼性以及中性消毒劑等(3)。 為防止使用化學合成清潔劑或食品用消毒劑時，其不良成份如砷、重金 屬、甲醇以及抗菌劑等殘留於食品或食品器具中，並經由攝食進入人體 內造成傷害，對食品用清潔劑進行衛生安全調查絕對有其必要性。 行政院衛生署雖訂有「食品用洗潔劑衛生標準」 ，但隨著產品種類越 來越多樣化，對市售清潔劑是否符合標準、是否會因暴露而造成健康上 的危害，仍舊缺乏完整的調查與評估。因此，本研究針對一般市售食品 1.
(19) 用清潔劑進行成份調查及使用殘留分析，以評估其使用之安全性。. 2.
(20) 第二節 研究目的 調查市售食品用清潔劑之衛生安全，並針對可能經由攝食而進入人 體之不良成分，如甲醇、砷、重金屬及三氯沙 (triclosan) 等，進行含量 調查。此外，本研究亦同時探討食品用清潔劑中之有害成份殘留於餐具 及食品之情況，並針對可能影響的因素（如：餐具種類、清潔劑使用濃 度、浸泡時間、水洗方式及水洗時間等）進行評估。. 3.
(21) 第三節 研究架構 本研究之研究流程如圖 1-3.1 所示。 研究架構如下： 一、. 首先以全國各大超級市場、大賣場及五金行所陳列之食品 用清潔劑為對象，調查目前國內市場上供一般家庭使用之 食品用清潔劑的種類，並進行品項普查。. 二、. 建立包括： pH 值、螢光劑、砷、鉛、甲醇以及三氯沙之 分析方法。. 三、. 進行樣本分析及殘留測試。. 4.
(22) 第二章 文獻探討 第一節 食品用清潔劑的成份與作用(2,5) 食品用清潔劑中最主要的成份為界面活性劑 (surfactant)，包括陰離 子活性劑、陽離子活性劑、兩性界面活性劑及非離子性活性劑四種，其 作用為降低水的表面張力、浸濕、吸附和乳化等；除了界面活性劑外， 清潔劑中另外還包括下列為不同用途而加入的物質，如： 1. 輔助劑：用以增強界面活性劑的洗淨力，在清潔劑中的含量約佔 35–50％。輔助劑的主要作用為包圍及牽制可妨礙界面活性劑的金 屬離子，如鈣、鎂等；另一作用則為提供鹼度，以維持適當的 pH 值範圍。 2. 助溶劑：除了可增加界面活性劑在水中之溶解度外，也可使產品 呈現透明、均質外觀，並促進儲存安定性。常用之助溶劑包括尿 素、醇類等。 3. 腐蝕抑制劑：防止或減少由於聚磷酸鹽及高鹼性所造成瓷盤表面 及金屬表之腐蝕，如矽酸鈉鹽或鉀鹽；一重要功能為提供鹼性及 緩衝性。 4. 泡沫調整劑：用以增加泡沫及使之不易破裂，並可增加手之觸感 及被消費者所接受。 5. 防腐劑：如甲醛、酒精、兩性離子、次氯酸鈉、酸類衍生物及丙 醇等，能降低微生物污染及促進原料之保存。 6. 其它：如香料、染料、螢光劑及皮膚保護劑等。. 5.
(23) 第二節 食品用清潔劑相關之法規規定 2-2.1 標示部分(1) 依據食品衛生管理法第十七條及第十八條之規定，食品用洗潔劑及 經中央主管機關公告指定之食品器具、有容器或包裝之食品、食品添加 物應以中文及通用符號顯著標示下列事項於容器或包裝之上，包括： 一、品名。 二、內容物名稱及重量、容量或數量；其為二種以上混合物時，應 分別標明。 三、食品添加物名稱。 四、廠商名稱、電話號碼及地址。輸入者，應註明國內負責廠商名 稱、電話號碼及地址。 五、有效日期。經中央主管機關公告指定須標示製造日期、保存期 限或保存條件者，應一併標示之。 六、其它經中央主管機關公告指定之標示事項。 此外，依據食品用洗潔劑衛生標準，食品用清潔劑之標示除應符合 食品衛生管理法第十七條規定外，並應標示主要成份之化學名稱、適用 對象（用途）、標準使用方法、及使用注意事項等。. 2-2.2 手洗式食品用液態洗潔劑衛生標準(6). 6.
(24) 依據衛生署衛署字第 88072129 號公告， 「手洗式食品用液態洗潔劑 衛生標準」內容如下： ㄧ、本標準所稱之食品用洗潔劑，係指使用於食品、食品器具、食 品容器之食品包裝之洗潔劑；而固態肥皂、供餐具自動洗淨機 使用之洗潔劑、酸液、鹼液及漂白水等均不適用本標準。 二、有害物質限量標準： 1. 砷：0.05 ppm 以下（As2O3 計） ；以產品標示使用濃度稀釋之 溶液為基準。 2. 重金屬：1 ppm 以下（以 Pb 計） ；以產品標示使用濃度稀釋 之溶液為基準。 3. 甲醇含量：1 mg/mL 以下。 4. 螢光增白劑：不得檢出。 三、使用之香料及著色劑應以准用之食品添加物為限。 四、食品用洗潔劑之標示除應符合食品衛生管理法第十七條規定 外，並應標示主要成份之化學名稱、適用對象（用途） 、標準使 用方法、使用注意事項。. 2-2.3 CNS 食品及食具用合成清潔劑標準(4) ㄧ、適用範圍：本標準適用食品、食品用具、食品容器及食品包裝. 7.
(25) 之以合成表面活性劑為主成份之洗淨劑，唯洗碗機用洗淨劑不 適用於本標準。 二、品質：依第 3 節試驗時，品質應符合表 2-1.1 之規定。. 8.
(26) 第三節 食品用消毒劑之使用情形 食品用消毒劑的主要功能在於消滅或減少經由食物而影響人類的微 生物，因此其使用範圍除了一般家庭外，還包括食品加工廠設備、食品 容器、及處理食品的人員手部等(7)。目前市面上標示具有抗菌功能的清潔 劑相當多，其中又以三氯沙（二氯苯氧氯酚；玉潔新； trichlosan ； 2,4,4–tricholoro–2–hydroxydiphenyl ether）是目前市售清潔劑中最廣泛存 在的抗菌配方。 三氯沙自 1972 年起即被廣泛使用(17)，包括：肥皂、口腔衛生用品、 化妝品、止汗劑、急救用品、廚房用品、甚至玩具等產品都可能含有三 氯沙；然而近年來許多研究卻發現三氯沙有造成細菌抗藥性、無法被廢 水處理技術分解、造成環境蓄積及生物濃縮等現象(9–15)，同時也有影響健 康的疑慮(16)。由於三氯沙包含不同層面的用途，因此其使用管理需要不 同的單位共同努力。以美國為例，如果其用途類似農藥，則由環保署 (United States Environmental Protection Agency, U.S. EPA) 予以規範(18)；如 果其用途偏向食品及化妝品類（如：肥皂、止汗劑、乳液等） ，則由食品 藥物局 (United States Food and Drug Administration, U.S. FDA) 進行管理 (19). 。 三氯沙產品被使用後，約有 95％ 會被排入污水系統中；然而現有. 的污水處理廠並無法完全去除三氯沙，以致可預期的在環境的水體中可 輕易的檢驗出三氯沙(20)。另一方面， 2005 年 05 月的一份研究論文更 指出牙膏中所存在的三氯沙可能因為與水中的自由餘氯作用而生成具致 癌性的氯仿(21)；因此，行政院消保會於 2005 年 04 月 20 日特別邀集 衛生署及經濟部標準檢驗局開會，並達成由衛生署於 2005 年 05 月底 前提出有關三氯沙安全使用量的專業意見、及經濟部應於 2005 年 07 9.
(27) 月底前研訂完成三氯沙之國家標準的結論(22)。此外，衛生署亦於 2005 年 06 月公告「修正 triclosan 成分添加於化粧品中之使用基準」草案，將 三氯沙的限量訂為 0.3%(23)。不過，對於更可能直接與人體接觸的產品， 如:牙膏、及食品用消毒劑的添加限制等，目前國內則仍無規範。 丹麥 EPA 及國民健康局等單位在 2000 年即發表聯合聲明，建議 民眾不要使用任何含有 triclosan 的產品(24)；芬蘭的政府當局亦提出類似 的聲明，甚至芬蘭的醫院也不使用含有 triclosan 的清潔產品(25); 德國的 環境部長甚至建議民眾不要使用任何含抗菌成份的清潔用品(26)。2005 年 03月，挪威的食品安全科學委員會 (Norwegian Scientific Committee for Food Safety) 更提出了應該禁用三氯沙的論點，因為:「廣泛地使用三氯 沙可能會造成重要的臨床抗藥性問題，而這將是公共衛生的嚴重威脅， 所以三氯沙應被禁用。另一方面，現有關於化粧品中三氯沙的使用規範 是基於毒理學的觀點，因此一般皆建議應設法減少人類的暴露；此外， 三氯沙的使用更將造成環境蓄積等問題，因此如果以生態毒理學的角度 來看，三氯沙亦應被禁用」(27)。不過，相對於歐盟國家對於三氯沙使用 的關注，美國 EPA 及 FDA 對其可能造成的人體健康及環境問題則似 乎並不很在意(17)。. 10.
(28) 第四節 檢驗分析方法 2-4.1 pH 值(28) 以 pH 值為 6.5–7.0 之水，配製濃度為 6.7 g/L 之試樣，並在 25℃ 下量測。. 2-4.2 螢光劑(29,30) 2-4.2.1 直接法 將清潔劑塗於黑色紙上，於暗室或暗房內，用 360 nm 的紫外燈以 距離約 20–30 cm 照射之；若有螢光反應，再以染著法確認。. 2-4.2.2 染著法 首先將清潔劑配製成 2％ 水溶液並保持於 40℃ 下，接著取濾紙並 浸入樣本 30 分鐘，然後取出濾紙並將其浸入 40℃ 之溫水中，經重複 刷洗兩次後，再取出濾紙並另以新濾紙夾住以去除濾紙表面水分後，於 暗室或暗房內，用 360 nm 的紫外燈以距離約 20–30 cm 照射之，若較明 亮即可確認含有螢光劑。. 2-4.3 砷 2-4.3.1 署授食字第 0949412804 號「食品用洗潔劑檢驗方法」(30) 利用比色法檢驗，精取檢液 20 mL 和鉛標準溶液 2 mL，分別至於 納氏比色管中，以氨水中和後，加入 (1：1, v/v) 鹽酸溶液 5 mL，碘化 鉀溶液 5 mL 及氯化亞錫 5 mL，搖勻，放置 10 分鐘，加水至 40 mL， 將鋅粒 2 g 投入，將夾有溴化汞試紙之橡皮塞加蓋於反應瓶上，於室溫 放置 1 小時後，取出溴化汞試紙觀察，檢液之呈色不得比標準溶液之呈 11.
(29) 色深。. 2-4.3.2 環檢所 NIEA W303.51A「水中金屬檢測方法」(31) 利用石墨爐式原子吸收光譜法檢驗，使用標準添加法進行分析，修 飾劑 (matrix modifier) 為 1500 mg Pd/L ＋ 1000 mg Mg(NO3)2/L，砷的 儀器偵測極限為 1 μg/L，適用濃度範圍 5–100 μg/L。. 2-4.4 鉛 2-4.4.1 署授食字第 0949412804 號「食品用洗潔劑檢驗方法」(30) 利用比色法檢驗，精取檢液 20 mL 和鉛標準溶液 2 mL，分別至於 納氏比色管中，以氨水中和後，加入 10％. 醋酸溶液 2 mL 並加入水至. 50 mL。兩支比色管分別加入硫化鈉溶液兩滴，振搖混合，放置兩分鐘， 在白色背景下由上方觀察時，檢液之呈色不得比標準溶液之呈色深。. 2-4.4.2 環檢所 NIEA W303.51A「水中金屬檢測方法」(31) 利用石墨爐式原子吸收光譜法檢驗，使用標準添加法進行分析，修 飾劑 (matrix modifier) 為 2％ PO43. －. ＋ 1000 mg Mg(NO3)2/L，鉛的儀器. 偵測極限為 1 μg/L，適用濃度範圍 5–100 μg/L。. 2-4.5 甲醇 2-4.5.1 署授食字第 0949412804 號「食品用洗潔劑檢驗方法」(30) 配 製 含 內 部 標 準 品 正 丁 醇 之 甲 醇 標 準 溶 液 ， 濃 度 為 0.01–0.5 mg/mL，利用 GC–FID 進行定量分析，層析管柱為 Stabilwax，內膜厚 度 2 μm，內徑 0.53 mm × 30 mm。 12.
(30) 2-4.5.2 行政院勞委員會採樣分析建議方法 1207(32) 甲醇標準溶液濃度為 0.1–6 mg/mL，利用 GC–FID 進行定量分 析，層析管柱為 DB–WAX， 0.53 mm × 30 mm ID，fused silica WCOT。. 2-4.6 三氯沙 由於目前並無三氯沙的公告分析方法，所以本研究蒐集相關文獻之 分析方法並敘述如下： 2-4.6.1 文獻之分析方法一 Tian Peiyao, Peng Guoke, Li Jie, Li Changqing. Quick measurement of triclosan content in disinfectant by ultraviolent spectrophotometry. Chinese Journal of Disinfection. 2003; 20(1): 62–63. (33) 利用分光光度計進行分析，在 280 nm 波長下，用乙醇當溶劑，直 接對三氯沙進行測定，其標準溶液在 0.0–50.0 μg/mL 的範圍內，回收率 90–105％，相對標準偏差 1.5％。. 2-4.6.2 文獻之分析方法二 Piccoli A., Foiori J., Andrisano V., Orioli M. Determination of triclosan in personal health care products by liquid chromatography. Farmaco. 2002; 57(5): 369–372. (34) 利用高效能液相層析儀 (high performance liquid chromatography, HPLC) 進行分析，並選擇 C18 管柱配合 Acetonitrle–Water 70：30 (v/v) 為 mobile phase，使用流速 1 mL/min 進行樣本分離，並以 UV 偵測器 選用 280 nm 之波長進行偵測。 13.
(31) 2-4.6.3 食品中三氯沙採樣分析之文獻方法 Sanches–Silva A. Determination of triclosan in foodstuffs. J. Sep. Sci. 2005; 28: 65–72. (35) 樣品前處理方面，使用正己烷萃取食物中三氯沙的成份，再利用高 效 能 液 相 層 析 儀 進 行 分 析 ， 選 擇 kromasil 100 C18 管 柱 配 合 Acetonitrle–Water 65：35 (v/v) 為 mobile phase，使用流速 1 mL/min 進 行樣本分離，UV 偵測器選用 205 nm、235 nm、280 nm 之波長進行偵 測，並比較其結果。. 14.
(32) 第五節 田口式實驗設計(36,37) 實驗設計 (Design of Experiments, DOE) 是由 1920 年代英國學者 Sir R.A. Fisher 所提出。當時為了針對穀物生產的各項變因進行研究，期能 找出最適合於穀物的生長條件；而此種多重變項 (multiple factors) 的研 究，隨著各變項選定的級數 (levels in number)組合成試驗條件 (trial conditions or treatments)(組合數目可參照表 2-5.1)。由於可能的組合數目 過多，礙於時間、成本因素，一般研究只挑選部份組合進行試驗，此即 所 謂 相 對 全 因 子 試 驗 (full factorial experiment) 的 部 份 因 子 試 驗 (fractional factorial experiment)。 為了挑選具有代表性的實驗條件組合，Dr. Genechi Taguchi 另外建立 了一套系統性的邏輯方法，設計出一系列的直交表 (orthogonal array) 供 研究者使用，而此實驗設計即稱為田口式實驗設計法 (Taguchi method or Taguchi approach)。田口式實驗設計利用直交表進行實驗條件組合，以隨 機進行的方式執行各組合試驗；其結果分析除了可運用簡單的代數運算 及作圖求出各變相因子對結果產生的效應外，亦可透過統計進行變異數 分析，同時藉由 ANOVA table 的建立，找出影響結果之重要變相。 傳統上，若要探討 3 two–level factors 的實驗，可能需要 2×2×2=8 次試驗；經田口式實驗設計後，則只需要 4 次的試驗。直交表的特色為 其組合是一種欄與欄間互相平衡的排列組合，且欄中各 level 所出現的. 15.
(33) 次數都一樣。直交表應用時，使用者不得隨意更改其組合，試驗次序則 以隨機方式進行。經田口式實驗設計所獲得之數據，則可利用相關軟體 進行分析（如 Design–Expert）(38)。. 16.
(34) 第三章 研究方法 第一節 實驗器材 3-1.1 藥品試劑 ¾ 正己烷 N-hexane：95％, TEDIA, USA ¾ 甲醇 Methanol：99.9％, TEDIA, USA ¾ 乙醇 Ethanol：99.9％, Merck, Germany ¾ 乙腈 Acetonitrile：99.9％, TEDIA, USA ¾ 鉛 Lead：1000 mg/L, Merck, Germany ¾ 砷 Arsenic：1000 mg/L, Merck, Germany ¾ 硝酸 Nitric acid：69.0–70.0％, J.T. Baker, USA ¾ 三氯沙 Irgasan：97.0％, Fluck, Italy ¾ 去離子水. 3-1.2 儀器設備 ¾ 氣相層析儀 GC：Perkin Elmer–AutoSystem XL Chromatograph ¾ 質譜儀 MS：Perkin Elmer–Turbo Mass, mass spectrometer ¾ 毛細層析管柱 (column)：DB–WAX, 30 m×0.25 mm (ID.) ¾ 毛細層析管柱 (column)：DB–5, 30 m×0.25 mm (ID.) ¾ 原子吸收光譜儀：Perkin Elmer Analyst 800 AAS ¾ 石墨爐電熱式原子化裝置 (Graphite Furnace Atomizer) ¾ 燈管：鉛元素中空陰極管 (Hollow–Cathode Lamp, HCL) ¾ 燈管：砷元素無電極放射燈管 (Electrodeless–Discharge Lamp, EDL) ¾ 高效能液相層析儀 HPLC：Perkin Elmer ¾ 毛細層析管柱 (column)：SUPELCO 516 C–18 17.
(35) ¾ 毛細層析管柱 (column)：TSK-GEL ODS–80TM ¾ 離心機型號：KUBOTA 5800 ¾ 紫外光燈 UV–Lamp：Ultra–Violet Products ,UVL–56, 365nm ¾ pH 值檢測儀：SunTex, SP–701 ¾ 空氣壓縮機 Automatic Silent Compressor：Werther international ¾ 電子分析天平：Shimadzu AY220, Japan. 18.
(36) 第二節 食品用清潔劑之品項調查 本研究以台中市各大超級市場、大賣場及五金行所陳列之食品用清 潔劑為對象，調查目前國內市場上供一般家庭使用之食品用清潔劑的種 類，並依據食品衛生管理法第十七條之規定(1)，進行品項普查，調查包括 重量、成份標示、pH 值、使用濃度、廠商名稱、製造日期、使用方法、 及使用注意事項等是否符合規定，並瞭解其主要成份。另外，亦針對標 榜含有抗菌效果之食品用清潔劑進行標示調查，並針對所標示之抗菌成 份加以分類。. 19.
(37) 第三節 食品用清潔劑之分析方法 3-3.1 pH 值檢測(28) 以 pH 值為 6.5–7.0 之去離子水，配製試樣濃度為 6.7 g/L 之試樣 溶液並在 25℃下量測。. 3-3.2 螢光劑檢測(29,30) 先以直接法測試，若有螢光反應，再以染著法作確認，而結果若較 明亮者即可確認含有螢光劑。. 3-3.3 砷及鉛 3-3.3.1 檢量線 以原子吸收光譜儀為分析儀器，並使用標準添加法進行分析(清潔劑 試樣濃度為 6.7 g/L(4)；添加濃度範圍，砷為 5–80 μg/L、鉛為 2.5–40 μg/L)。. 3-3.3.2 儀器分析條件 本研究利用石墨爐式原子吸收光譜儀進行砷及鉛之定量分析，有關 砷及鉛之分析條件如表 3-3.1 及表 3-3.2 所示。. 3-3.4 甲醇. 20.
(38) 3-3.4.1 檢量線 以氣相層析質譜儀為分析儀器，而所配製之檢量線濃度範圍 0.1–6 mg/mL。. 3-3.4.2 儀器分析條件 本研究利用氣相層析質譜儀進行甲醇之定性及定量分析，其分析條 件如下： 氣相層析儀： ¾ Injector Temp: 180℃ ¾ Oven Temp: 250℃ ¾ Carrier gas: He ¾ Flow rate: 1.25 ml/min ¾ Temp program: 40℃ (4min). 10℃/min. 100℃. ¾ Run time: 10min 質譜儀： ¾ Interface Temp: 250℃ ¾ Ion Source Temp: 250℃ ¾ Scan Model: Selected Ion Recording (SIR) monitoring m/z 32 ¾ Sovlent Delay: 1.7 min. 3-3.5 三氯沙 21.
(39) 3-3.5.1 檢量線 以高效率液相層析儀為分析儀器，而三氯沙之檢量線濃度範圍 1–180 mg/L。. 3-3.5.2 儀器分析條件 本研究利用高效能液相層析儀進行三氯沙之定性及定量分析，其分 析條件如下： ¾ HPLC 流速：1ml/min ¾ HPLC 移動相：70％ acetonitrile：30％ water ¾ UV/VIS detector 波長：280 nm. 3-3.6 品保品管(39) 3-3.6.1 檢量線 標準曲線之相關係數 (R) 應達 0.995 以上。. 3-3.6.2 偵測極限 3-3.6.2.1 方法偵測極限 以檢量線最低濃度，進行 7 次重複測定，以分析結果計算之 3 倍 標準差值 (standard deviation, SD)，計算方法偵測極限。. 22.
(40) 3-3.6.2.2 儀器偵測極限 將空白樣本重複分析 7 次，取其 3 倍標準差值，再除以檢量線之 斜率，得之。. 3-3.6.3 分析準確度 配製檢量線內一濃度樣本，連續分析 7 次，以下列公式計算，其分 析準確度應低於 10％。 相對誤差 = （｜量測濃度 ﹣配製濃度︱/配製濃度）× 100％. 3-3.6.4 分析精密度 配製檢量線內一濃度樣本，連續分析 7 次，以測試分析樣本之精密 度，並根據分析結果計算其變異係數（Coefficient of variance, CV），以 CV 表示，應低於 7％。. 23.
(41) 第四節 食品用清潔劑之使用殘留分析 3-4.1 餐具之使用殘留分析 3-4.1.1 實驗設計 本研究針對可能影響殘留的因子進行測試，包括：清潔劑浸泡溫度、 清洗溫度、餐具種類、界面活性劑濃度、分析物添加濃度、清潔劑浸泡 時間、清水沖洗時間、及取樣的浸泡溫度等。實驗設計上除了清潔劑浸 泡溫度及清洗溫度選擇 2 levels 外，其它變項皆選定 3 levels 進行組 合。本研究利用 Design–Expert 軟體進行直交表之建立，選用 L18 直交 表組合（其排列如表 3-4.1），並使用此直交表組合進行砷、鉛、甲醇以 及三氯沙的殘留分析實驗，而以 ANOVA table 探討各變項之影響。. 3-4.1.2 殘留影響因子之測試條件 清潔劑浸泡溫度設定為 25℃ 及 60℃；清洗溫度設定為 25℃ 及 60℃；餐具種類設定為瓷器、玻璃、及美耐皿；界面活性劑濃度設定為 6.7 g/L、33.5 g/L、及 67 g/L；分析物添加濃度設定為容許標準之 5 倍、10 倍、及 0.5 倍；清潔劑浸泡時間設定為 5 分鐘、10 分鐘、及 20 分鐘； 清水沖洗時間設定為 15 秒、30 秒、及 45 秒；取樣的浸泡溫度設定為冰 水、室溫水、及熱水。. 3-4.2 食物經清潔劑清洗後之殘留分析 24.
(42) 3-4.2.1 實驗設計 本研究於食物殘留部份，針對可能造成三氯沙殘留的影響因子(包 括：蔬果種類、界面活性劑濃度、三氯沙添加濃度、及蔬果浸泡時間等) 加以討論。各變項皆選定 3 levels 進行組合，用 Design–Expert 軟體進行 直交表之建立，選用 L9 直交表組合，其排列如表 3-4.2。. 3-4.2.2 影響因子之測試條件 蔬果種類選用蘋果、蕃茄、及葡萄等三種不同表皮的蔬果；界面活 性劑濃度設定為 6.7 g/L、33.5 g/L、及 67 g/L；三氯沙添加濃度設定為容 許標準之 5 倍、10 倍、及 0.5 倍；蔬果浸泡時間設定為 5 分鐘、10 分鐘、 及 20 分鐘。. 3-4.2.3 樣本前處理 三氯沙於食物之殘留分析，其樣本需先經過前處理；而本研究參考 相關文獻(35, 40, 41)，首先將蔬果撹成泥狀，加入正己烷後，利用離心技術 進行萃取並使其萃取液乾燥後，再使其萃取物溶於甲醇內，最後以高效 能液相層析儀進行分析。本研究之樣品前處理之萃取條件如下： ¾ 離心機轉速：3000 rpm ¾ 樣品取樣：10 g ¾ 萃取溶劑：正己烷 25.
(43) ¾ 萃取時間：10 min ¾ 萃取次數：3次 ¾ 再溶解之溶劑：甲醇. 26.
(44) 第四章 結果 第一節 食品用清潔劑之標示調查 4-1.1 食品用清潔劑衛生標準之標示調查 本研究對所購買之食品用清潔劑進行品項調查，以瞭解是否符合衛 生署公告之「食品用清潔劑衛生標準」(1)。如表 4-1.1 所示，計有國產品 62 件、進口產品 13 件，共計 75 件。 依規定，相關商品應標示包括：重量、成份標示、pH 值、使用濃度、 廠商名稱、製造日期、使用方法、及使用注意事項等項目。在國產品方 面，如表 4-1.2 所示，62 件產品當中不合格的部份包括：重量 1 件 (2%)、pH 值 33 件 (53%)、使用濃度 4 件. (7%)、使用方法 2 件. (3%)、使用注意事項 4 件 (7%)；而成份標示、廠商名稱、及製造日期 等三項則都有標示。 在進口產品方面，如表 4-1.3 所示，13 件產品當中不合格的部份（未 標示）包括：重量 1 件 (8%)、，成份標示 1 件 (8%)、使用濃度 7 件 (54%)、廠商名稱 1 件 (8%)、製造日期 1 件 (8%)、使用方法 2 件 (16%)、使用注意事項 1 件 (8%)，至於 pH 值則都沒有標示。 在所有的產品當中，超過一半的以上的產品未確實標示 pH 值，其 次是使用濃度。. 4-1.2 三氯沙之標示調查 本研究將標示具有抗菌特性的食品用清潔劑進行抗菌成份調查並加 以分類(共計 30 件)。如表 4-1.4 所示，標示具抗菌效果的成分包括：三 氯沙、茶樹精油、蘆薈、石菖蒲萃取液及不含上述成份但標明具抗菌效 果之食品用清潔劑。30 件產品中，含三氯沙成份 13 件 (43%)、含茶樹 27.
(45) 精油 5 件 (17%)、含蘆薈成份 3 件 (10%)、含石菖蒲萃取液 1 件 (3%)、只標示具有抗菌功能 8 件 (27%)。因此，在市面上約有一半產品 標示其抗菌成份為三氯沙、其次是茶樹精油，而只標明具有抗菌效果的 食品用清潔劑則高達 27%。. 28.
(46) 第二節 食品用清潔劑之分析結果 4-2.1 pH 值 本研究以「合成清潔劑之物理性檢驗法」(28)進行 pH 值之檢測：以 pH 值為 6.5–7.0 之水，配製濃度為 6.7 g/L 之試樣溶液，並於 25℃下量 測。在國產品 62 件以及進口產品 13 件當中，除了進口產品有 1 件超 過標準值 (7±1＜8.04) 之外，其它樣本則都在標準範圍以內；結果顯示 pH 值不合格比例為 1.4%。如表 4-2.1 所示，國產品的 pH 值範圍為 6.32–7.99，進口產品的 pH 值範圍為 6.46–8.04。. 4-2.2 螢光劑 本研究依據「食品用洗潔劑檢驗方法」(30)檢測食品用清潔劑中是否 含有螢光劑。研究中先以直接法測試；若有螢光反應，再以染著法作確 認。在國產品 62 件當中，有 1 件不合格；在進口產品 13 件當中，有 2 件不合格（螢光劑不合格比例為 5.3%，如表 4-2.2 所示） 。. 4-2.3 砷 以 pH 值為 6.5–7.0 之水，配製濃度為 6.7 g/L 之試樣溶液，並利 用石墨爐式原子吸收光譜配合標準添加法進行分析(基質修飾劑 (matrix modifier) 為 Pd；分析條件如表 3-3.1 所示） 。結果顯示國產品 62 件以 及進口產品 13 件都符合規定，而其含量皆在 2.884 μg/L 以下（如表 4-2.3 所示） 。. 4-2.4 鉛 以 pH 值為 6.5–7.0 之水，配製濃度為 6.7 g/L 之試樣溶液，並利 29.
(47) 用石墨爐式原子吸收光譜配合標準添加法進行分析(基質修飾劑 (matrix modifier) 為磷酸鹽；分析條件如表 3-3.2 所示） 。結果顯示國產品 62 件 以及進口產品 13 件分都符合規定，而含量皆在 6.893 μg/L 以下（如表 4-2.4 所示） 。. 4-2.5 甲醇 本研究利用氣相層析質譜儀進行甲醇之定性及定量分析。結果顯示 國產品 62 件以及進口產品 13 件中，除了進口產品有 1 件超過標準值 (1.93 mg/mL) 之外，其它樣本則都在標準以下，甲醇不合格比例為 1.4%，如表 4-2.5 所示。. 4-2.6 三氯沙 本研究利用高效能液相層析儀進行三氯沙之定性及定量分析，針對 標示具有抗菌效果之食品用清潔劑進行分析，共計 30 件樣本。結果顯 示三氯沙的含量範圍為 0.0017–0.056%（三氯沙/清潔劑 g/ g） ；其中 8 件 未標示抗菌成份的樣品中有 6 件經檢測含有三氯沙（其中更有 1 件其 濃度是所有檢測樣本中最高的 (0.056%)） 。另外，標示含有茶樹精油、石 菖蒲萃取液及蘆薈成份的樣本，也皆檢驗出三氯沙的成份；此表示市面 上大部分標示具有抗菌成份的食品用清潔劑，實際含有三氯沙的比例相 當高。. 30.
(48) 第三節 食品用清潔劑之使用殘留分析 4-3.1 餐具之使用殘留分析結果 本研究利用田口試驗設計 (Taguchi Experimental Design) 針對可能 造成有害物殘留於餐具表面的因素加以探討，包括：1.清潔劑浸泡溫度 2. 清洗溫度 3.餐具種類 4.界面活性劑濃度 5.分析物添加濃度 6.清潔劑浸 泡時間 7.清水沖洗時間 及 8.取樣的浸泡溫度等 8 項，其結果如下：. 4-3.1.1 砷 有關砷殘留於餐具的測試，其直交表與分析結果如表 4-3.1 所示。 利用 ANOVA 分析發現（如表 4-3.6 及表 4-3.11 所示），在各種可能影 響餐具上砷殘留的因素中，清潔劑浸泡溫度的影響佔 15.053%、清洗溫 度的影響佔 11.449%、餐具種類的影響佔 12.721%、界面活性劑的影響 佔 9.753%、分析物添加濃度的影響佔 5.018%、清潔劑浸泡時間的影響 佔 3.463%、清水沖洗時間的影響佔 14.417%、取樣的浸泡溫度的影響佔 14.558%、清潔劑浸泡溫度及清洗溫度的交互影響佔 13.922%。如表 4-3.2 所示，其整體模式分析結果並無統計上的顯著差異，亦即本研究所測試 的各項條件並不會明顯影響砷的殘留（圖 4-3.1 至圖 4-3.10 為砷殘留於 餐具實驗之 ANOVA 分析圖）。. 4-3.1.2 鉛 31.
(49) 有關鉛殘留於餐具的測試，其直交表與採樣分析結果如表 4-3.2 所 示。利用 ANOVA 分析其結果發現（如表 4-3.7 及表 4-3.12 所示） ，在 各種可能影響餐具上鉛殘留的因素中，清潔劑浸泡溫度的影響佔 9.295%、清洗溫度的影響佔 8.370%、餐具種類的影響佔 7.780%、界面 活性劑的影響佔 8.365%、分析物添加濃度的影響佔 12.297%、清潔劑浸 泡時間的影響佔 12.313%、清水沖洗時間的影響佔 12.984%、取樣的浸 泡溫度的影響佔 13.216%、清潔劑浸泡溫度及清洗溫度的交互影響佔 16.900%。如表 4-3.2 所示，其整體模式分析結果並無統計上的顯著差 異，亦即本研究所測試的各項條件並不會明顯影響鉛的殘留（圖 4-3.11 至圖 4-3.20 為鉛殘留於餐具實驗之 ANOVA 分析圖） 。. 4-3.1.3 甲醇 有關甲醇殘留於餐具的測試，其直交表與採樣分析結果如表 4-3.3 所示。利用 ANOVA 分析其結果發現（如表 4-3.8 及表 4-3.13 所示） ， 在各種可能影響餐具上甲醇殘留的因素中，所有的因素都不會影響其殘 留（圖 4-3.21 至圖 4-3.29 為甲醇殘留於餐具實驗之 ANOVA 分析圖） 。. 4-3.1.4 三氯沙 有關三氯沙殘留於餐具的測試，其直交表與分析結果如表 4-3.4 所 示。利用 ANOVA 分析發現（如表 4-3.9 及表 4-3.13 所示） ，在各種可 32.
(50) 能影響餐具上三氯沙殘留的因素中，清潔劑浸泡溫度的影響佔 1.38×10-2% 、 清 洗 溫 度 的 影 響 佔 5.24×10-4% 、 餐 具 種 類 的 影 響 佔 4.26×10-2%、界面活性劑的影響佔 98.3%、分析物添加濃度的影響佔 7.80×10-4%、清潔劑浸泡時間的影響佔 3.46×10-3%、清水沖洗時間的影響 佔 1.37×10-2%、取樣的浸泡溫度的影響佔 1.46×10-2%、清潔劑浸泡溫度 及清洗溫度的交互影響佔 7.17×10-3%。如表 4-3.2 所示，其整體模式分 析結果呈現統計上的顯著差異，而唯一有顯著影響的變項是界面活性劑 濃度 (p=0.001)，影響程度高達 98.3%。換言之，界面活性劑濃度是影響 三氯沙殘留於餐具表面的主要因素（圖 4-3.30 至圖 4-3.39 為三氯沙殘 留於餐具實驗之 ANOVA 分析圖）. 4-3.2 食物之使用殘留分析結果 本研究針對食物經食品用清潔劑使用後可能的三氯沙殘留部份，探 討包括 1.蔬果種類 2.界面活性劑濃度 3.三氯沙添加濃度 及 4.蔬果浸泡 時間等不同變項的可能影響。本研究針對蘋果、蕃茄及葡萄等三種表皮 不同的蔬果，評估三氯沙殘留的可能（其直交表與分析結果如表 4-3.5 所 示） 。利用 ANOVA 分析其結果發現（如表 4-3.10 及表 4-3.14 所示）， 蔬果種類的影響佔 18.03%、界面活性劑的影響佔 5.64%、三氯沙添加濃 度的影響佔 66.11%、蔬果浸泡時間的影響佔 10.22%。雖然三氯沙添加. 33.
(51) 濃度的影響佔 66.11%，且似乎呈現添加濃度越高、殘留量越高的趨勢， 不過整體模式分析結果並無顯著上的差異；這表示包括蔬果種類、界面 活性劑濃度、三氯沙添加濃度及蔬果浸泡時間等測試條件並不會明顯影 響三氯沙的殘留量（圖 4-3.40 至圖 4-3.45 為三氯沙殘留於蔬果實驗之 ANOVA 分析圖） 。. 34.
(52) 第四節品保品管執行結果 4-4.1 砷 4-4.1.1 檢量線 配製濃度為 5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L 及 80μg/L，其相 關係數 (R) 皆達 0.995 以上，如表 4-4.1 所示。. 4-4.1.2 方法偵測極限 以檢量線最低濃度 5μg/L，進行 7 次重複分析，以分析結果之 3 倍標準差 (standard deviation, SD) 計算方法偵測極限，得方法偵測極限為 0.756 μg/L，如表 4-4.1 所示。. 4-4.1.3 儀器偵測極限 將空白樣品重複分析 7 次，以分析結果之 3 倍標準差，再除以檢 量線之斜率，計算儀器偵測極限，得偵測極限為 0.624 μg/L，如表 4-4.1 所示。. 4-4.1.4 分析準確度 配製檢量線中之 20μg/L 濃度進行分析準確度測試，所得之相對偏 差為 7.55%，如表 4-4.1。. 4-4.1.5 分析精密度 配製檢量線中之 20μg/L 濃度進行分析精密度測試，所得之 CV 值 為 6.53%，如表 4-4.1。. 35.
(53) 4-4.2 鉛 4-4.2.1 檢量線 配製濃度為 2.5μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L 及 40μg/L，其相 關係數 (R) 皆達 0.995 以上，如表 4-4.2 所示。. 4-4.2.2 方法偵測極限 以檢量線最低濃度 2.5μg/L，進行 7 次重複分析，以分析結果之 3 倍標準差 (standard deviation, SD) 計算方法偵測極限，得方法偵測極限為 1.449 μg/L，如表 4-4.2 所示。. 4-4.2.3 儀器偵測極限 將空白樣品重複分析 7 次，以分析結果之 3 倍標準差，再除以檢 量線之斜率，計算儀器偵測極限，得偵測極限為 0.285 μg/L，如表 4-4.2 所示。. 4-4.2.4 分析準確度 配製檢量線中之 10μg/L 濃度進行分析準確度測試，所得之相對偏 差為 5.15%，如表 4-4.2。. 4-4.2.5 分析精密度 配製檢量線中之 10μg/L 濃度進行分析精密度測試，所得之 CV 值 為 7.87%，如表 4-4.2。. 4-4.3 甲醇 36.
(54) 4-4.3.1 檢量線 配製濃度為 0.1 mg/mL、1 mg/mL、2 mg/mL、4 mg/mL 及 6 mg/mL， 其相關係數 (R) 皆達 0.995 以上，如表 4-4.3 所示。. 4-4.3.2 方法偵測極限 以檢量線最低濃度 0.1 mg/mL，進行 7 次重複分析，以分析結果之 3 倍標準差 (standard deviation, SD) 計算方法偵測極限，得方法偵測極限 為 0.231 μg/L，如表 4-4.3 所示。. 4-4.3.3 儀器偵測極限 將空白樣品重複分析 7 次，以分析結果之 3 倍標準差，再除以檢 量線之斜率，計算儀器偵測極限，得偵測極限為 0.077 μg/L，如表 4-4.3 所示。. 4-4.3.4 分析準確度 配製檢量線中之 2 mg/mL 濃度進行分析準確度測試，所得之相對偏 差為 6.73%，如表 4-4.3。. 4-4.3.5 分析精密度 配製檢量線中之 2 mg/mL 濃度進行分析精密度測試，所得之 CV 值 為 5.70%，如表 4-4.3。. 4-4.4 三氯沙 4-4.4.1 檢量線 37.
(55) 配製濃度為 1 mg/L、15 mg/L、30 mg/L、60 mg/L 及 180 mg/L，其 相關係數 (R) 皆達 0.995 以上，如表 4-4.4 所示，層析圖譜如圖 4-4.1。. 4-4.4.2 方法偵測極限 以檢量線最低濃度 1 mg/L 進行 7 次重複分析，以分析結果之 3 倍 標準差 (standard deviation, SD) 計算方法偵測極限，得方法偵測極限為 0.290 μg/L，如表 4-4.4 所示。. 4-4.4.3 儀器偵測極限 將空白樣品重複分析 7 次，以分析結果之 3 倍標準差，再除以檢 量線之斜率，計算儀器偵測極限，得偵測極限為 0.067 μg/L，如表 4-4.4 所示。. 4-4.4.4 分析準確度 配製檢量線中之 30 mg/L 濃度進行分析準確度測試，所得之相對偏 差為 3.91%，如表 4-4.4。. 4-4.4.5 分析精密度 配製檢量線中之 30 mg/L 濃度進行分析精密度測試，所得之 CV 值 為 5.08%，如表 4-4.4。. 38.
(56) 第五章 討論 第一節 標示調查結果之探討 本研究針對食品用清潔劑所進行的品項調查結果發現，大部分的廠 商對於 pH 值的標示並不注重，尤其是進口產品，幾乎都沒有標示。在 標示具抗菌特性的食品用清潔劑部份，未明確標示其抗菌成分之清潔劑 也高達 27%，而其餘雖有標示成份(但未標示含三氯沙)，也皆驗出含有 三氯沙。這個結果顯示出國內針對食品用清潔劑的標示管理並不確實， 特別在進口產品的管理方面，有其改善之空間。. 39.
(57) 第二節 分析方法之探討 5-2.1 pH 值 以「合成清潔劑之物理性檢驗法」(28)進行 pH 值之檢測，雖然簡單 方便，但在實驗過程中發現，樣品經過攪拌 6 分鐘後之 pH 值才比較穩 定，所以建議在測定 pH 值前，應將樣品攪拌完全。. 5-2.2 砷及鉛 若使用「食品用洗潔劑檢驗方法」(30)所公告的方法來進行砷及鉛的 檢驗，不但手續繁複，也相當費時。因此，本研究參考環檢所「水中金 屬檢測方法」(31)並依實際的情況，調整檢量線的範圍。不過，由於清潔 劑本身屬於黏性較高之物質，利用石墨爐式原子吸收光譜儀來檢測時， 可能因每次高溫燃燒後，使得清潔劑的有機物質容易碳化，殘留於石墨 管表面，造成污染，而影響其分析結果，所以應在每次分析結束後，將 石墨管中之積碳加以清除，以便下一次分析使用。. 5-2.3 甲醇 「食品用洗潔劑檢驗方法」 (30) 使用 GC–FID 進行分析雖然簡單快 速，但清潔劑內所含之物質相當複雜，若利用 GC–FID 檢驗會有定性上 的困難。因此，為了實驗的方便性以及定性的問題，本研究選擇 GC/MS 來解決定性方面的問題，並成功將其他物質與甲醇分離出來。 40.
(58) 在殘留分析的時候，利用添加的方式加入清潔劑的樣品中，但由於 甲醇本身屬於揮發性物質，而添加的濃度並不高，所以很可能會在添加 的過程揮發，所以須特別小心快速的加入試樣中。. 5-2.4 三氯沙 由於目前無三氯沙的公告分析方法，所以本研究利用有關的文獻之 分析方法(33,34,35)以及實際的狀況加以調整。由於市售清潔劑中三氯沙的含 量範圍很大，所以檢量線範圍經過幾次的修改才確認。 殘留分析方面，由於本研究所使用的三氯沙藥品為粉末狀，需溶於 有機溶劑中才能使用；但在添加於樣品中時，因樣品所使用的水會將有 機溶劑稀釋，造成部分三氯沙恢復成固態粉末，因此可能會影響其分析 結果。. 41.
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