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地球科學方法聯合應用於地表下非水相液污染源特徵描述之研究-含水層垂直異質性對DNAPL遷移影響研究

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(1)

行政院國家科學委員會補助專題研究計畫成果報告

※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※

※ ※

※ 地 球 科 學 方 法 聯 合 應 用 於 地 表 下 ※

※ 非水相液污染源特徵描述之研究 ※

※ 含水層垂直異質性對 DNAPL 遷移影響研究 ※

※ ※

※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※ ※

計畫類別:□個別型計畫 ■整合型計畫

計畫編號:NSC 90-2116-M-006-009

執行期間:90 年 08 月 01 日至 91 年 10 月 31 日 計畫主持人:吳 銘 志

執行單位:國立成功大學 地球科學系

中 華 民 國 九 十 一 年 十 二 月 三 十 一 日

(2)

行政院國家科學委員會補助專題研究計畫成果報告

地球科學方法聯合應用於地表下非水相液污染源特徵描述之研究 含水層垂直異質性對 DNAPL 遷移影響研究

Research on Conjunctive Use of Earth-Science Methods in Characterization of Subsurface NAPL Zones -The Influence of Vertical Heterogeneity on DNAPL Transport

計畫編號:NSC 90-2116-M-006-009 執行期限:90 年 08 月 01 日至 91 年 10 月 31 日 主 持 人:吳銘志 國立成功大學 地球科學研究所

一、中文摘要

本研究利用室內之一維砂柱試驗進行 非水相液(NAPL)的傳輸試驗,以瞭解非 水相液在含水地層中的移動現象,並探討 含水層的垂直異質性對比水重之非水相液

(DNAPL)遷移之影響性,經本研究獲得 以下之結論:

1. DNAPL 在含水層中之移動較不受水流 的影響,而是受到重力影響;LNAPL 在水中則因密度比水輕,始終在接近地 下水面的位置。

2. DNAPL 在砂柱中的移動過程受到水文 地質條件的影響,若組成砂柱的兩均質 砂 樣 水 力 傳 導 係 數 值 相 差 小 於 四 倍 時,當細顆粒之砂樣厚度小於整體厚度 的十分之一時,其對 DNAPL 遷移的及 在砂柱中的殘留量的影響可以忽略;若 組成砂柱的兩均質砂樣水力傳導係數 值相差大於四倍時,當細顆粒砂樣厚度 大於整體厚度之十五分之一時,則不但 會影響 DNAPL 在砂柱中之傳輸行為,

亦會使 DNAPL 在砂柱中的殘留量增 加,而且是隨著細顆粒材料的厚度所占 比例正比。

關鍵詞:非水相液、砂柱試驗、傳輸、異 質性

ABSTRACT

This study uses the sand column to perform a one-dimensional NAPL transport test.

Keywords: Non Aqueous Phase Liquids, Sand Column Test, Transport, Heterogeneity, Break Through Curve

二、緣由及目的

NAPLs(Non Aqueous Phase Liquids,

非水相液) ,為污染地下水的碳氫化合物,

與水不相混、有揮發性、微溶於水。自地 表滲入地下之後,NAPLs 在地層中的移動 受到重力及毛細壓力的變化所影響。其移 動路徑亦隨其周圍的地質條件而改變。

NAPLs 因其比重又可分為 LNAPLs

( Light NAPLs ) 及 DNAPLs ( Dense

NAPLs)兩種。DNAPLs 比水重,在滲入

地表後,除了部份因揮發及溶解作用,在

未飽和土壤層中形成蒸汽相及溶解於土壤

水中;大部分將會受重力影響,而不斷地

向下移動(Hunt et al.,1998a)。遇到地下水面

時,因其比重較大於水之故,也會穿過地

(3)

下水位面而向下移動(陳家洵、董天行,

1998) 。

DNAPL 在含水層中向下移動路徑並 不會受到水流影響,而是受到地層之水文 地質條件的變化所左右(Nyer,1992)。在其 移動的路徑上,毛細壓力及土壤孔隙大小 的 變 化 , 將 有 部 份 之 DNAPLs 卡 鎖

(Blocked)於土壤孔隙中(Bedient et al., 1994; Pankow and Cherry, 1996) 。

地層是由沈積物沈積而形成,在不同 的沈積環境之下形成之地層,其粒度、粒 徑、膠結程度及厚度都不盡相同,因沈積 環境並非一成不變,因此大部分的地層就 水 文 地 質 的 觀 點 而 言 , 皆 為 非 均 質

(Heterogeneous)的,又因地質學的原始 水平法則(Law of original horizontality),

同一沈積環境所影響範圍可水平延伸,因 此同樣岩性的地層會水平呈層分佈也就造 成了地層垂直方向的異質性。Kueper et al., (1993) 的砂箱試驗也顯示內部層理可能影 響四氯乙烯(Perchloroethylene,DNAPL)

的移動。本研究利用一維砂柱試驗,配合 不同粒徑及厚度的組合砂柱,模擬真實情 況下,NAPLs 的移動行為,並探討不同水 文地質條件的含水層對 DNAPL 移動的影 響。

三、理論基礎

Tette(1988)曾描述污染團的基本移動 機制為對流(Advection)跟擴散(Diffution)兩 種機制。對流為地下水攜帶溶質移動的機 制,而擴散是水中離子或分子由高濃度移 動至低濃度的機制。

在一維流中,溶質的流通量及流速及濃度 的關係可以下式表示:

C n v F

x

=

x e

其中 F 為溶質的流通量,

x

v 為平均線性速

x

度, n 為有效孔隙率,C 則為濃度。而平

e

均線性速度的大小根據達西定律:

dx dh n v K

e x

= −

其中 K 為水力傳導係數,

dx

dh 為水力梯度

(Hydraulic gradient)。因此一維流傳輸方程 式可表示為:

x v C t C

x

− ∂

∂ =

Fetter(1988)認為溶質的擴散速率可由費克 定律(Fick’s Law)來說明:

dx D dC F = −

d

其中 F 為單位面積的溶質通量, D 為擴散

d

係數, dx

dC 為濃度梯度。擴散係數的值約在

1×10

-9

~2×10

-9

(m

2

/sec)之間。此外,

Fetter(1988)指出,機械延散(Mechanical Dispersion)也是影響污染物傳輸的因子,在 小尺度下,污染物在孔隙中移動的速度有 快慢的差別,此現象是由於介質的物理性 質所造成。例如:1.孔隙尺寸,2.流動路徑 及 3.孔隙的摩擦力。Gillham and

Cherry(1982)認為污染物的擴散是由因為 地質的不均質性,擴散作用在粉砂及黏土 中作用較具影響力,而在砂質沈積物中,

因污染物濃度分佈較為規則,表示其主要 受對流機制控制。

NAPL 不溶於水(或微溶於水),因此在傳輸 的過程中,較不受分子擴散機制所影響,

Fiorenza et al.(2000)以重力數(gravity number ,Ng)說明重力為影響 DNAPL 移動 的主要因素,且當 Ng 值大時,DNAPL 移 動速度將會較快。

µ α ρ

u N

g

= ∆ gk sin

其中 g 為重力加速度,k 為滲透度

(4)

(permeability), ∆ ρ 為兩液體之間密度的差 異, α 為 DNAPL 在向下移動時的俯角,u 是滲透速度, µ 為 DNAPL 的黏滯度

K(水力傳導係數) µ ρg

= k

因此,重力數可以表示為

u N

g

= ∆ ρ sin K α

其中除了 K 質是介質性質之外,其餘性質 都和 DNAPL 相關,Toth(1984)指出黏土及 其他低滲透率地層的滲透係數較小,但是 污染物仍能通過,只是會受到阻礙而減緩 其移動。張致碩(2000)利用一維定水頭試 驗,得到在一維水流狀態下,任兩種均質 砂樣所組成之複合砂柱其水力傳導係數值 的估算式

( ) 0.032

ln 527 . 0 ln 043 . 0 ln 160 .

0 + × +

×

+

=

DB KAKB

DA KB

KA

e K

其中 K 為組合砂柱的 K 值,K

A

、K

B

為原均 質砂樣的 K 值,而 D

A

、D

B

則為原均質砂樣 的厚度。而張(2000)亦指出,若兩砂樣 K 值相差大約於四倍時,當 K 值較小之砂樣 其厚度小於整體厚度的 10%時,其對複合 砂柱水力傳導係數值的影響不能忽略。本 研究藉由以不同粒徑及厚度所組合而成的 複合砂柱,進行 NAPL 的傳輸試驗,以探 討水文地質特性對 DNAPL 傳輸的影響。

四、實驗設置

本研究設置了一組一維砂柱試驗的系 統(如圖一) ,其中管柱為 50 公分長的玻 璃管,內徑為 5.97 公分,由於兩端有軟木 塞,砂柱實際長度為 45 公分,管柱內所裝 填的砂樣是採自台灣新竹上福基砂岩的石 英砂,上福基砂岩為白色細粒至粗粒的石 英砂,為求材料的均質性,先將砂樣經過

酸洗,並放置於球磨壺中長時間滾磨,除 可將硬度較低之岩屑磨掉之外,可將石英 砂顆粒磨得較為接近圓形,以減低因顆粒 稜角而對實驗結果造成的影響,並在過篩 時可以得到較為一致粒徑之砂樣。在反覆 清 洗 、 烘 乾 後 , 砂 樣 的 整 體 密 度 達 到 2.61g/cm

3

,和石英礦物密度的 2.66g/cm

3

相當接近,經過多次震篩後,取三種不同 粒徑之砂樣,作為試驗中的材料,並且以 定水頭試驗量測各均質砂樣的水力傳導係 數值。三種砂樣的基本性質如表一所示。

管柱的兩端以插有細管的軟木塞封住,並 以篩網隔在其中,避免砂樣漏出。同時為 使水量及水溫固定,將自來水引入一水 桶,並藉由一可調節流量的馬達以產生不 同流速之水流,整個系統也以空調控制在 穩定的狀態,本研究所選用的 LNAPL 為對 - 二甲 苯 ( P-Xylene , C

8

H

10

, 密度 0.861 g/cm

3

) ,DNAPL 為木材乾餾所產生的木餾 油(密度為 1.13 g/cm

3

) ,實驗之初先用水 流通約 30 分鐘以平衡系統溫度及穩定流 量,再自管柱上方注入 10cc 的 NAPL,並 同時自管柱下方開始收集樣本,再對樣本 進行定性與定量分析。本研究所用來進行 DNAPL 定 性 定 量 分 析 的 儀 器 為 DOHRMANN 公司所生產的總有機碳分析 儀(TOC) ,型號為 DC-190,而 LNAPL 的 定性定量分析則是採用 Varian 公司所生產 的氣相層析儀(GC) ,型號為 Varian 3300。

實驗分兩階段進行,首先以 A 種砂樣

(粒徑在 1.18mm-2.00mm 之間),控制馬 達以不同流量供水來觀察 NAPL 在不同流 量情況下移動的情形,並觀察在同樣流量 之下,LNAPL 和 DNAPL 移動的情形;第 二 階 段 的 實 驗 , 以 一 固 定 的 流 量

(15cc/sec,換算成流速大約是 0.53cm/sec)

及一樣的 DNAPL(木餾油),僅只有改變複

合砂柱的組合方式,以 K 值為唯一變數,

(5)

研究其與 DNAPL 移動的關係。

五、結果與討論

經由以三種不同之均質砂樣所組成的 各種不厚度比之組成砂柱(表二)進行一 維傳輸試驗後,我們可以發現:

1. NAPL 在砂柱中移動並不受到水流大小 的影響(如圖二) ,其中 LNAPL 因密度 比水小,大部分都滯留在管柱最上方數 公分的孔隙之間,隨水流而流出的量並 不多,在實驗一中,經過了 640 秒,

DNAPL 的污染團已隨水流流至管柱下 方,但 LNAPL 僅有極少部分隨水流經 過管柱(如圖二),表三說明實驗一採 樣結束時,所量到的 NAPL 累計值,可 知 LNAPL 並不會隨水流移動;DNAPL 則很順利的穿過砂柱流到管柱下方,在 同樣的材料當中,DNAPL 的移動情形 也不會受到流量大小的影響,每一條 DNAPL 的穿透曲線都相當接近(如圖 二) 。

2. DNAPL 在砂柱中的移動過程,受到水 文地質條件影響,若組成砂柱之均質砂 樣 之 水 力 傳 導 係 數 值 相 差 小 於 四 倍 時,當細顆粒砂樣(水力傳導係數較低 之均質砂樣)厚度小於整體厚度之十分 之一時,其濃度相對於時間的貫穿曲線

(Breakthrough Curve)並無太大差異 (如圖三),此結果和張致碩(2000)的 結論相吻合。若兩均質砂樣之水力傳導 係數值相差大於四倍時,當細顆粒砂樣 厚度大於整體厚度的十五分之一時,則 會影響 DNAPL 在砂柱中之傳輸行為

(如圖四)。在此實驗中,因砂柱之主 要成分為 A 種砂樣,因此只要在砂柱 中,水力傳導係數較低之砂樣 B 或砂樣 C 的厚度增加時,整體砂柱的水力傳導

係數(K 值)就會降低,這也影響了 DNAPL 的流動速度,由圖三和圖四可 以發現,當 K 值減小時,DNAPL 的穿 透時間(breakthrough point,C/Co=50%)

會延後。

3. DNAPL 在砂柱中的殘留量也跟材料相 關,若組成砂柱之均質砂樣之水力傳導 係數值相差小於四倍時,當細顆粒砂樣

(水力傳導係數較低之均質砂樣)厚度 小 於 整 體 厚 度 之 十 分 之 一 時 , 其 對 DNAPL 之殘留量之影響可以忽略,若 兩均質砂樣水力傳導係數值相差大於 四倍時,當細顆粒砂樣厚度大於十五分 之一時,DNAPL 在砂柱中的殘留量會 與細顆粒材料占整體厚度之比率成良 好的線性關係(如圖五、表二) 。

六、結果與自評

本研究利用室內一維砂柱試驗研究含 水層垂直異質性對 DNAPL 遷移的影響,

唯因 NAPL 具有揮發性,本研究以連續採 樣法採樣後再以儀器進行定量分析,在此 過程中因 NAPL 有揮發性,會有部分 NAPL 散失,以及各砂柱在沈水堆疊的過程當 中,其各顆粒堆疊情形偶有不同,是造成 實驗誤差的最大原因,另因使用之水源為 自來水,水龍頭雖能持續出水,但是水溫、

流量及水質皆不穩定,本研究以就水溫及 流量進行控制,建議在日後相關研究中,

改採以去離子水或是蒸餾水,其水質較為 純淨,對於微溶於水中的非水相液體污染 物的定量,會有較高的靈敏度及穩定性。

七、參考文獻

Chistopher M. Palmer, Principles of

Contaminant Hydrogeology, 2

nd

edition,

CRC Inc., 1998.

(6)

Merrill, New York, 488pp., 1998.

Freeze, R.A.and Cherry, J.A., Groundwater, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, NJ,604pp., 1979

Hunt, J.R., N. Sitar, and K.S. Udell, Nonaqueous Phase Liquid Transport and Cleanup 1.Analysis of Mechanisms, Water Resources Research, 24(8), pp.1247-1258, 1998a.

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Nyer,E.K., Groundwater treament technology, Van Nostrand Reinhold, New York, 306pp.,1992.

Toth, J., The role of regional gravity flow in the chemical and thermal evolution of groundwater, in 1

st

Canadian/American

Conf. on Hydrogeology, Banff, Canada, 3-39, 1984.

沈億瑛、何秉宜譯,污染物水文地質學原 理,茂昌圖書公司,1999。

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靳佩芳,以示蹤劑試驗推估 LNAPLs 對地 下水污染行為之研究,國立中興大學環 境工程學研究所,碩士論文,1999。

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盧至人譯,地下水的污染整治,國立編譯 館,1997。

樣本編 號

粒徑度

(mm) 孔隙率 水力傳導係 數 K(cm/sec) A 2>d>1.18 0.437 0.42 B 0.85>d>0.425 0.471 0.285 C 0.25>d>0.15 0.513 0.072

圖一 實驗設置圖

表一 各單一砂樣的基本性質

(7)

0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00

10 80 150 220 290 360 430 500 570 640

時間(秒)

C/Co(%)

DNAPL 7ml/sec DNAPL 15ml/sec DNAPL 22ml/sec DNAPL 33ml/sec LNAPL 7ml/sec LNAPL 15ml/sec

圖二 同樣材質不同流量的穿透曲線

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

10 80 150 220 290 360 430 500 570 640

時間(秒)

C/Co(%)

A45B0 A44B1 A42B3 A40B5 A30B15 A35B10

圖三 K 值相差小於四倍的穿透曲線

0 20 40 60 80 100

10 100 190 280 370 460 550 640

時間(秒)

C/Co(%)

A45C0 A44C1 A42C3 A40C5 A35C10 A30C15

圖四 K 值相差大於四倍的穿透曲線

y = 0.4571x + 16.574 R

2

= 0.9958

0 10 20 30 40

0 10 20 30 40

C種砂樣占整體砂樣厚度之比例(%)

殘留DNAPL量(%)

殘留量 線性 (殘留量)

圖五 C 種砂樣佔整體厚度比例與

DNAPL 殘留量之關係

參考文獻

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