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第壹部分:選擇題(占 80 分)

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Academic year: 2021

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(1)

參考資料

說明:下列資料,可供回答問題之參考 一、元素週期表(1~36 號元素)

二、理想氣體常數 R = 0.0820 L atm K-1 mol-1 = 8.31 J K-1 mol-1 三、酚酞的變色範圍:pH 8.2~10.0

第壹部分:選擇題(占 80 分)

一、單選題(48 分)

說明:第 1 題至第 16 題,每題有 5 個選項,其中只有一個是正確或最適當的選項,請畫記在答案卡之

「選擇題答案區」。各題答對者,得 3 分;答錯、未作答或畫記多於一個選項者,該題以零分計 算。

( )1. 下列哪一個化合物於適當條件下會與過錳酸鉀溶液反應使其褪色,並且也會與斐林試液反 應產生紅色沉澱?

(A) 1-丙醇 (B) 2-丙醇 (C)丙酮 (D)丙醛 (E)丁酮 ( )2. 下列有關化學反應的敘述,哪一項正確?

(2)

(A)反應物粒子只要有足夠的能量,反應就會發生

(B)某一級化學反應在經過一個半生期的時間時,其瞬時反應速率為初始反應速率的一半 (C)圖1為氣體分子運動速率與相對分子數目的分布關係,曲線代表某氣體三種不同溫度,

則高低順序為T1>T2>T3

(D)圖2表示相同的反應物可經由不同反應途徑得到產物A與B。其中,路徑乙的活化能較路 徑甲低,造成兩化學反應差異的原因必為有無添加催化劑

(E)氣態反應中,壓縮反應容器的體積造成濃度增加時,則反應速率必會增加 3-4為題組

無水硫酸鈣(CaSO4)固體可作為除濕劑,在300 K其平衡反應式與平衡常數(Kp)如下:

CaSO4(s) + 2H2O(g) CaSO4.2H2O(s) Kp=2500

已知300 K時純水的飽和蒸氣壓為0.040 atm,試回答3-4題。(CaSO4式量為136)

( )3. 在300 K時,將足量的CaSO4.2H2O(s)置於一乾燥之密閉容器中,使其達成上述反應之平衡時,容器 內之相對濕度為多少?

(A) 30% (B) 40% (C) 50% (D) 60% (E) 70%

( )4. 在300 K時,將1.8克水及x克的無水硫酸鈣固體一起放入30公升之乾燥密閉容器中,容器內之相對濕 度為82%,則x約為多少?(假設CaSO4.2H2O(s)不釋放水蒸氣)

(A) 2.0 (B) 4.1 (C) 5.1 (D) 6.8 (E) 8.2

( )5. 已知氫原子的游離能約為 320 kcal/mol,試問當1莫耳氫原子的電子,從n = 4躍遷至n = 2時,所產生 的能量變化約為何?

(A)釋出60 kcal (B)吸收80 kcal (C)吸收60 kcal (D)釋出80 kcal (E)釋出160 kcal ( )6. 表1是 Mg2、Sr2 及Ba2 三種金屬離子溶

液分別與含有SO42、CO32及NH3三種試劑 的水溶液反應的結果(所有溶液的濃度均為 0.01 M),表中「+」表示有沉澱物生成,

「-」表示無沉澱物產生。下列各組溶液的 成分均為濃度0.01 M的水溶液,各自以等體 積混合後,根據表1,何者不會有沉澱產生?

(A) NaOH(aq)與Mg(NO3)2(aq) (B) (NH4)2CO3(aq)與Mg(NO3)2(aq) (C) (NH4)2CO3(aq)與Ba(NO3)2(aq) (D) (NH4)2SO4(aq)與Sr(NO3)2(aq) (E) (NH4)2SO4(aq)與Mg(NO3)2(aq)

( )7. 四種與氧有關的粒子O3、O2、O22 及O22,其路易斯結構如表2所示。

表2

O3 O2 O22 O22

有關此四種粒子的敘述,哪一項正確?

表1 試劑

金屬離子 SO42(aq) CO32(aq) NH3(aq) Mg2(aq)

Sr2(aq) Ba2(aq)

(3)

( )8. 國際純化學暨應用化學聯合會(IUPAC)於2016年6月正式宣布週期表上第113、115、117 及118號元素的英文命名及元素符號,其中,第118號元素的符號為118Og( ),屬於週期 表上第18族。下列關於此新元素的敘述,哪一項正確?

(A)屬於鹵素 (B)為金屬元素 (C)基態電子組態的s與p軌域為全填滿 (D)中子數目為118 (E)以雙原子分子的形式存在

( )9. 感光色素結構的改變啟動了對大腦 的神經脈衝,從而形成視覺。而化合 物甲為人體視網膜細胞內之重要感 光色素組成的一部分,化合物甲在吸 收光後可轉變為化合物乙,其分子結 構及其光照的轉換如圖3所示。下列 關於化合物甲與化合物乙的敘述,哪 一項正確?

(A)僅化合物甲可與多侖試劑反應,化合物乙則不會反應 (B)化合物甲中的雙鍵均為反式結構

(C)化合物甲中以sp2混成的碳原子數目有10個

(D)化合物甲與化合物乙分子式相同,具有相同的熔點 (E)化合物甲與化合物乙皆難溶於水,為脂溶性化合物 ( )10. 下列三種化合物的水溶性大小順序,哪一項正確?

(甲)己酸 (乙)正己烷 (丙)1-己醇 (A)甲>乙>丙 (B)甲>丙>乙 (C)乙>甲>丙 (D)乙>丙>甲 (E)丙>甲>乙

( )11. 矽晶(Si)為半導體及太陽能板的重要材料。晶體中的矽原子 如金剛石一樣,與鄰近的四個矽原子以sp3混成軌域鍵結。若一 個矽原子位於圖4中正立方體之中心位置1處,則緊鄰此矽原子 的其他矽原子的位置為何?

(註:中心位置為1,其他角落位置為2-9)

(A) 2,3,4,5 (B) 2,4,7,9 (C) 2,4,5,7 (D) 3,6,7,9 (E) 3,7,8,9

( )12. 生物體內許多生理反應均需要酵素的催化能力才能順利進行。當血液的酸鹼值不穩定時,

會影響酵素的能力。已知血液中的CO2濃度會影響血液的酸鹼值,而呼吸的快慢會影響血 液中的CO2濃度,當呼吸加快時,體內排出CO2則變快。下列敘述哪一項正確?

(A)當血液中的酸鹼值較正常值高時,呼吸會變慢,以增加血液CO2濃度,使其回復正常 (B)當血液中的酸鹼值較正常值低時,呼吸會變慢,以增加血液CO2濃度,使其回復正常 (C)當血液中的酸鹼值較正常值低時,呼吸會變快,以增加血液CO2濃度,使其回復正常 (D)當血液中的酸鹼值較正常值低時,呼吸會變慢,以降低血液CO2濃度,使其回復正常 (E)當血液中的酸鹼值較正常值高時,呼吸會變快,以降低血液CO2濃度,使其回復正常

圖 3

圖 4

(4)

( )13. 瑞 德 西 韋 是 一 種 曾 被 試 用 於 治 療 嚴 重 特 殊 傳 染 性 肺 炎

(COVID-19)患者的藥物,假設結構如圖5所示,則下列有 關瑞德西韋的敘述,哪一項正確?

(A)結構不具有胺類官能基 (B)結構不具有羥基

(C)結構不具醚類官能基

(D)在氫氧化鈉或硫酸水溶液中會被水解 (E)在水中呈弱酸性

( )14. 合成橡膠常做為汽車輪胎的材料。某一合成橡膠 的局部化學結構如圖6 所示。此合成橡膠是以化 合物甲為單體,彼此透過一端碳原子進行碳-碳鍵 結,如此重複進行而成的鏈狀聚合物,此過程無

其他副產物生成。試問單體化合物甲的分子量約為多少?

(A) 54 (B) 68 (C) 100 (D) 147 (E) 161

( )15. 物質的狀態變化常伴隨著熱量變化(ΔH)。圖7是某物 質的相圖(未按比例繪製),若將100克此物質置於一體 積可變之容器中,則下列哪一項變化之ΔH會小於0?(只 考慮相態轉移能量變化)

(A)在0℃下,由0.5大氣壓降壓至0.3大氣壓 (B)在100℃下,由0.5大氣壓降壓至0.3大氣壓 (C)在0℃下,由1.5大氣壓降壓至0.5大氣壓 (D)在100℃下,由1.5大氣壓降壓至0.5大氣壓 (E)在100℃下,由100.0大氣壓降壓至99.0大氣壓

( )16. 以鋰金屬為負極材料的鈕扣型電池,具有小而輕、能量密度高以及放電穩定的優點。原因 除鋰的原子量小且為密度最輕的固態金屬性質外,鋰原子的電子組態也是需要瞭解的環 節。而鋰原子的某些電子組態如下:

甲:1s12s22px02py02pz0

乙:1s02s22px12py02pz0

丙:1s02s12px22py02pz0

丁:1s22s12px02py02pz0

下列哪一項依序為能量最高和最低的組態?

(A)丙和丁 (B)乙和丁 (C)丙和甲 (D)乙和甲 (E)甲和丁

圖 5

圖 6

圖 7

(5)

二、多選題(占32分)

說明:第 17 題至第 24 題,每題有 5 個選項,其中至少有一個是正確的選項,請將正確選項畫記在答 案卡之「選擇題答案區」。各題之選項獨立判定,所有選項均答對者,得 4 分;答錯 1 個選項者,

得 2.4 分;答錯 2 個選項者,得 0.8 分;答錯多於 2 個選項或所有選項均未作答者,該題以零分 計算。

( )17. 有兩條質料相同的抹布,都沾上了大約相同量的油溶性汙漬。將兩條抹布分別以肥皂與合 成清潔劑清洗,結果以合成清潔劑的清潔效果較佳。下列哪些敘述,可能是造成此種區別 的原因?

(A)使用的水為硬水,硬水中的鈣離子較易與肥皂結合,降低了肥皂的除汙能力 (B)使用的水為酸性,使肥皂形成脂肪酸,降低了肥皂的除汙能力

(C)合成清潔劑能使油溶性汙漬溶解於水中,而肥皂則否 (D)合成清潔劑的生物分解性較肥皂強,因此除汙能力較強

(E)合成清潔劑的分子同時具有親水基團和親油基團,而肥皂則否 18-19為題組

一氧化氮和二氧化氮為常見的空氣汙染物。汽機車引擎的高溫可促使空氣中的氮氣與氧氣反應產 生一氧化氮,一氧化氮再與空氣中的氧氣反應產生紅棕色二氧化氮,其反應式如式(1)所示。兩分 子的二氧化氮在密閉系統中可結合生成無色的四氧化二氮氣體,其反應式如式(2)所示。

2NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) 式(1)

2NO2 (g) N2O4(g) 式(2)

( )18. 在定溫下,式(1)反應物初濃度([NO]0、[O2]0)與生成NO2之初速率的關係如表3所示。

下列相關敘述,哪些正確?

(A)反應物NO的反應級數為1 (B)反應物O2的反應級數為1

(C)此反應之速率常數k之數值為7000

(D)若[NO]0為0.030 M,[O2]0為0.010 M,則 生成NO2之初速率為6.3 × 102 M/s (E)若要改善汽車排放廢氣汙染可加裝觸媒

轉化器,以加快生成NO2之速率

( )19. 在定溫下,測得式(2)的平衡常數(Kc)為16。下列有關此反應的敘述,哪些正確?

(A)此反應的平衡常數 c 2 42

2

[N O ] [NO ]

K 

(B)反應到達平衡時,容器內顏色雖不再變化,但NO2的結合反應與其逆反應仍持續進行 (C)在此溫度下,壓縮系統體積為原有之一半,則平衡會向右移動,導致平衡常數數值增大 (D)在此溫度下,反應式:NO (g)2 1N O (g)2 4

2 的平衡常數Kc=8.0 (E)在此溫度下,反應式:1N O (g)2 4 NO (g)2

2 的平衡常數Kc=0.25 表3 實驗 [NO]0

(M)

[O2]0

(M)

生成NO2初速率

(M∕s)

1 0.010 0.020 1.4 × 102 2 0.020 0.020 5.6 × 102 3 0.010 0.040 2.8 × 102

(6)

( )20. 張同學取x、y、z、t、s五種金屬,它們均會形成+2價離子,並進行以下的實驗:

實驗一:將五種金屬分別加入稀鹽酸溶液中,除了s以外,其餘四種金屬均會與鹽酸作用產 生氣泡

實驗二:z2與x不發生反應;z2與y不發生反應

實驗三:將此五種金屬兩兩組合成電化電池M(s) | M2(aq) || N2(aq) | N(s),則當M為t且N為 s 時可得到最大的電池電壓

根據上述實驗結果,下列敘述,哪些正確?

(A) t為最強的還原劑 (B) z2為最強的氧化劑 (C) s2的氧化能力比y2強 (D) x2的標準還原電位比s2大 (E) y2的標準還原電位比z2

( )21. 取一50毫升的0.10 M 醋酸水溶液,以0.10 M 的氫氧化鈉水溶液進行酸鹼滴定反應。試問 下列敘述,哪些正確?(醋酸的解離常數Ka=1.8 × 105,log2=0.30,log3=0.48)

(A)醋酸水溶液起始的pH值介於0.5-1.5之間 (B)此滴定反應,可使用酚酞當指示劑

(C)當加入25毫升的氫氧化鈉水溶液後,該溶液為一緩衝溶液

(D)當加入30毫升的氫氧化鈉水溶液後,溶液的pH值介於3.5-4.5之間 (E)當加入50毫升的氫氧化鈉水溶液後,溶液的pH值介於8.5-9.5之間

( )22. 不同尺寸的銀奈米粒子具有不同的光學特性,有的在光照後會發光,有的不會。市面上用 於殺菌的銀奈米粒子,顆粒較大且不會發光,但由數十個銀原子組成的銀奈米粒子則可發 光。合成可發光銀奈米粒子的簡單方法是將DNA和銀離子加入中性水溶液中,再加入NaBH4

使其形成銀奈米粒子。在合成中,DNA主要是和銀離子形成錯合物,避免形成銀的氫氧化 物或氧化物,同時DNA 亦可保護所形成的銀奈米粒子,使其穩定存於水溶液中並降低其和 氧氣作用的程度。根據上文,下列相關敘述,哪些正確?

(A) NaBH4為還原劑 (B) DNA為氧化劑

(C) DNA的鹼基具有孤對電子(孤電子對)

(D)氧氣會氧化銀奈米粒子

(E)於鹼性水溶液中,銀離子會和氫氧根離子作用產生銀原子 ( )23. 薄荷醇是薄荷油的主要成分之一,其結構式示於圖8。薄荷醇 可由天然薄荷葉片萃取而得,亦可在實驗室以化合物甲為起始 物,經一步反應製得。下列有關此反應、化合物甲及薄荷醇性 質的敘述,哪些正確?

(A)此化學反應過程中,化合物甲被還原 (B)化合物甲的酸性較薄荷醇弱

(C)薄荷醇在適當的條件下,可與二鉻酸鉀溶液反應得到酮類化合物 (D)薄荷醇中的六員環呈平面結構

(E)化合物甲在氫氧化鈉水溶液的溶解度比在水中的溶解度高

圖 8

(7)

( )24. 在測量反應速率的秒錶反應實驗中,準備的兩個反應溶液如下:

溶液A:碘酸鉀(KIO3

溶液B:亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、硫酸、澱粉 實驗中相關的離子反應式如下:

IO3(aq) + 3HSO3 (aq) → I(aq) + 3SO42(aq) + 3 H(aq) 式(3)

IO3(aq) + 5I(aq) + 6 H(aq) → 3I2(s) + 3H2O(l) 式(4)

I2(s) + HSO3(aq) + H2O(l) → 2I(aq) + SO42(aq) + 3H(aq) 式(5)

下列敘述,哪些正確?

(A)當溶液A與溶液B混合時,要盡量避免搖晃混合溶液,以免干擾反應速率的測量 (B)本實驗所測量的是式(3)中亞硫酸氫根離子之消耗速率

(C)當溶液A與溶液B混合後,碘酸鉀的濃度恰等於亞硫酸氫鈉濃度的三分之一時,就可觀察 到溶液的變色

(D)反應終點的溶液顏色為深藍色

(E)溶液變色的時間,會隨著反應溫度的升高而變短,若要觀察更快速的顏色變化,可將溶 液加熱至80℃

第貳部分:非選擇題(占 20 分)

說明:本部分共有三大題,答案必須寫在「答案卷」上,並於題號欄標明大題號(一、二、三)與子 題號(1、2、……),作答時不必抄題,若因字跡潦草、未標示題號、標錯題號等原因,致評閱 人員無法清楚辨識,其後果由考生自行承擔。計算題必須寫出計算過程,最後答案應連同單位 劃線標出。作答使用筆尖較粗之黑色墨水的筆書寫,且不得使用鉛筆。每一子題配分標於題末。

一、取 10 克大理石粉(主要成分為 CaCO3,式量 100)和過量煤焦(C)均勻混合後,在高溫、隔氧 下加熱反應。假設碳酸鈣完全反應後,可得到混合氣體甲(莫耳數比為 1:1 的 CO 與 CO2)及固 體乙。固體乙與過量水完全反應產生可燃性氣體丙,若水的蒸氣壓可以忽略不計,於 0℃、1 大氣 壓下,丙的體積為 1.57 公升。依據此一實驗,回答下列問題。(每一子題 2 分,共 8 分)

1. 寫出 CaCO3和過量煤焦反應生成混合氣體甲及固體乙的平衡化學反應式。(2 分)

2. 寫出氣體丙的化學式。(2 分)

3. 此大理石粉中的碳酸鈣重量百分比為何?(2 分)

4. 在 0℃、1 大氣壓下,混合氣體甲的體積為何?(2 分)

二、氫鍵是一種重要的分子間作用力,除了 H–F、H–O 及 H–N 等鍵結的分子外,還有其他鍵結方式的分 子也會形成分子間氫鍵。例如:H–C≡N 可形成分子間氫鍵,因為氮原子電負度大,即使間隔一個碳 原子,仍可使氫原子帶有部分正電荷而形成氫鍵。氯原子與氮原子的電負度類似,在某些情況下,

含氯的分子也可與鄰近分子的孤對電子(孤電子對)形成氫鍵。小明在實驗室找了下列四種常見有 機物質:甲:正己烷(C6H14)、乙:乙醚(C4H10O)、丙:氯仿(CHCl3)、丁:2,2-二氯丙烷(C3H6Cl2)。 將以上物質各取 25.0 毫升於簡易卡計中分別兩兩混合,達熱平衡後,測量溫度的變化量。當混合 後放熱越多,表示分子間氫鍵越強。依據此一實驗,回答下列問題。

(每一子題 2 分,共 6 分)

1. 取各物質精確體積 25.0 毫升時,必須使用到圖 9 中的哪一項器 材?(寫出此器材的名稱及代號)(2 分)

2. 甲–丁四種物質中,哪兩種物質之間的分子間氫鍵最強?(2 分)

3. 氯仿與丙酮(C3H6O)可形成分子間氫鍵,以路易斯結構畫出兩

者間的氫鍵鍵結,氫鍵以虛線表示。(2 分) 圖 9

(8)

三、圖 10 為多環芳香烴類化合物芘的結構,芘的分子式為 C16H10,分子量為 202。回答下 列問題。(每一子題 2 分,共 6 分)

1. 在適當條件下,芘可被完全氫化形成飽和烴類化合物。寫出此產物的分子式與分子 量。(2 分)

2. 在適當條件下,芘中的一個氫原子可被置換成溴原子。在不考慮實際產率的情況下,

此一反應的單一溴取代產物可能有幾種?(2 分)

3. 芘與苯相似可進行硝化反應,生成硝基芘。寫出一般硝化反應試劑為何?(2 分)

圖 10

(9)

試題大剖析

答 案

第壹部分:選擇題 一、單選題

1. D 2. B 3. C 4. B 5. A 6. E 7. E 8. C 9. E 10. B 11. B 12. A 13. D 14. D 15. C 16. A

二、多選題

17. AB 18. BCD 19. ABE 20. ACE 21. BCE 22. ACD 23. ACE 24. BD 第貳部分:非選擇題

一、1.CaCO (s)+3C(s)3  CaC (s)+CO(g)+CO (g)2 2 2. C2H2 3. 70.1% 4. 3.14(L)

二、1. (C)分度吸量管(或移液吸管)

2.乙、丙 3.

三、1. 分子式為C H16 26,分子量為 218 2. 3 種 3. 濃HNO3濃H SO2 4

解 析

第壹部分:選擇題 一、單選題

1. 出處:選修化學(下)7-4.1 醇、7-5.1 醛類與酮類的物性及化性 解析: Ⅰ醇類、醛類的氧化

一般使醇類、醛類的氧化劑有:K Cr O /H2 2 7 、KMnO /H4 +、O /Cu2 三種。

依氧化過程:

(1) (2)

(3)

(4)

[O]

1 1 2 3

   

  



 

  

醇 醛 羧酸

醇 羧酸

醇 酮

醇 ×

可選用的氧化劑:

+

2 2 7 2

(1)為K Cr O /H 或O /Cu

+ +

2 2 7 2 4

(2)為K Cr O /H 或O /Cu或KMnO /H

+

(3)為KMnO /H4

+ +

2 2 7 2 4

(4)為K Cr O /H 或O /Cu或KMnO /H

Ⅱ醛類斐林試液Cu O2 (紅色)

故符合題意所述為(D)丙醛。

【註】甲酸及其衍生物、α-羥基酮亦可與斐林試液反應,但苯甲醛不與斐林試液反應。

(10)

2. 出處:基礎化學(三)1-1.3 氣體粒子的運動與溫度、2-1.4 零級、一級與二級的化學反應、2-2.1 化 學反應的碰撞理論、2-4 催化反應

解析:(A)錯誤。依「碰撞學說」,一個反應要發生,不僅反應物粒子要有足夠的能量,而且粒 子碰撞的方位也要正確。

(B) 正確。一級反應:

R 

[A],當經過一個半生期的時間時,反應物的量減為原來一半,

故其瞬時反應速率為初始反應速率的一半。

(C) 錯誤。溫度升高,分子運動速率與相對分子數目的分布圖的波峰向右、向下遷移 (shift),故溫度高低:

T

1

T <

2

T 。

3

(D) 錯誤。同一反應物,依不同反應路徑但得到不同產物,應該是不同反應條件造成的結 果;如:

2 3

Ni/100 /1atm

2 4 2

Cr O /ZnO/400 /500atm

2 3

CO(g) 3H (g) CH (g) H O(g)

CO(g) 2H (g) CH OH(g)

   



 



(E) 錯誤。若為零級反應,反應速率為定值,與濃度無關。

3. 出處:基礎化學(三)1-4 氣體的分壓、3-2.2 平衡常數表示式的表示法 解析:假設容器內之相對溼度為 P%,則: P 1 2

(0.04 %) 2500

K

P

 , % 50%

P

 4. 出處:基礎化學(三)1-4 氣體的分壓、3-2.2 平衡常數表示式的表示法

解析:平衡時相對溼度 82%時,殘留水蒸氣的質量 w 在 PV

nRT

的關係式為:

(0.04 82%) 30 0.082 300 18

   w  ,

w 

0.72(g)

則 x 克無水硫酸鈣固體吸收水蒸氣的莫耳數關係為 136

x1.8 0.72 18

 1:2,

x 

4.08(g)

5. 出處:選修化學(上)1-1.2 氫原子放射光譜與芮得柏方程式 解析:氫原子能階躍遷公式: 2 2

L H

1 1

ΔE k( )

n n

  ,k 值即等於游離能,所以:

2 2

1 1

Δ 320 ( ) 60(kcal) 2 4

E    

因為電子躍遷從

n  →

4

n 

2,所以為放熱,故為釋出 60 kcal。

6. 出處:基礎化學(二)1-3.3 沉澱反應的應用-離子的分離與檢測

解析:因為NH3為阿瑞尼斯鹼,與水作用釋放出 OH,方程式如下表示,故NH (aq)3 代表提供 OH的試劑。

3 2 4

NH (aq)H O(l)NH (aq)OH (aq) (A) 有Mg(OH) (s) 2

(B) 有MgCO (s) 3

(11)

7. 出處:基礎化學(二)2-3.1 共價鍵與路易斯結構、選修化學(上)2-2.1 路易斯結構 解析:鍵級愈大,鍵能愈大,鍵長愈短。

O 3 O 2 O22 O22 N 2 共振結構    

O-O 鍵級 1

12 2 1 3 鍵能 O22<O <3 O <2 O22 鍵長 O22>O >3 O >2 O22

電子總數 24 16 18 14 14 (甲)錯誤。臭氧有共振結構。

(乙)正確。

(丙)正確。

8. 出處:基礎化學(一)2-3.4 元素的分類、選修化學(上)1-4.3 電子組態與週期表

解析:118Og為 18 族(8A 族)鈍氣,以單原子分子的形式存在的非金屬元素,其基態價電子組 態為7s 7p ,s、p 軌域均填滿,質子數 118。 2 6

9. 出處:基礎化學(二)3-2.2 幾何異構物、選修化學(上)2-3.2 混成軌域、2-3.4 分子極性、選修化學 (下)7-5.1 醛類與酮類的物性及化性

解析:

(A) 錯誤。化合物甲、乙均有醛基( CHO ),於上圖以橢圓標示出,故甲、乙均可與多侖 試劑反應。

(B) 錯誤。化合物甲中碳碳雙鍵有一組為順式結構,於上圖標示出。

(C) 錯誤。化合物甲中以sp2混成的碳原子數目有 11 個(含 CHO )。於上圖以圓圈圈出。

(D) 錯誤。甲、乙為同分異構物,分子式相同,性質、結構不同,故熔點亦不同。

(E) 正確。化合物甲、乙結構中,疏水的烴基占了較大的比例,故化合物甲、乙均難溶於 水。

10. 出處:選修化學(上)2-4 分子間的作用力、2-4.4 氫鍵

解析:本題屬於記憶性/歸納的題目,同碳數/分子量相近的有機化合物,分子間作用力大小(沸 點高低):

醯胺‧‧

>羧酸‧‧

>醇‧

>胺‧

>酮、醛>酯>醚>烴,且前四種和醛酮可與水有分子間氫鍵作用,

水溶性較佳;故水溶性大小為:(甲)己酸>(丙)1-己醇>(乙)正己烷。

11. 出處:選修化學(上)2-3.2 混成軌域

解析:每個矽原子以sp3混成軌域與周圍 4 個矽原子鍵結,如附圖所示:

(12)

若附圖sp 混成軌域的中心 Si 原子在圖 4 的位置 1 處,則附圖3 sp 混成軌域周圍 4 個矽原3 子的位置便可在圖 4 的(2,4,7,9)或(3,5,6,8)處。

12. 出處:基礎化學(三)3-3.1 勒沙特列原理、選修化學(上)5-2.2 弱酸弱鹼的解離 解析:CO (g)2 CO (aq)2

本題可視為上式在體內血液中的平衡系統。

CO 為阿瑞尼斯酸,與水作用產生2 H+,使溶液呈酸性,酸鹼值(pH 值)下降;而正常 血液的酸鹼值(pH 值)為 7.4,呈弱鹼性,故:

Ⅰ 當血液中的酸鹼值較正常值高時(鹼性較強):

平衡向右移動,增加血液CO2濃度,CO (aq)2 濃度減少,故呼吸中樞調節使呼吸變慢。

Ⅱ 當血液中的酸鹼值較正常值低時 (酸性較強):

平衡向左移動,降低血液CO2濃度,CO (g)2 濃度增加,故呼吸中樞調節使呼吸變快。

13. 出處:基礎化學(二)3-5 官能基與常見的有機化合物

解析:結構中與選項相關的各種官能基以代表性的圈出表示。

(A) 錯誤:參考右圖圖示。

(B) 錯誤:參考右圖圖示。

(C) 錯誤:參考右圖圖示。

(D) 正確:參考右圖圖示之「酯基」,酯基遇氫氧化鈉或 硫酸水溶液中會被水解。

(E) 錯誤:參考右圖圖示之「胺基」,胺基與水作用產生 OH,溶液呈(弱)鹼性。

14. 出處:選修化學(下)8-1.3 聚合物的合成反應、8-1.5 橡膠

解析:圖 6 之合成橡膠為同元加成聚合物,其單體單元如附圖斜切所示:

單體化合物甲為 ,分子量為 147。

15. 出處:選修化學(上)4-1.2 相態的能量變化與相圖 解析:若只考慮相態轉移能量變化,則:

固態-液態-氣態之間的相態變化,向右為吸熱過程(ΔH >0),向左為放熱過程( ΔH < 0)。

(13)

16. 出處: 選修化學(上)1-4.1 原子的電子組態

解析: 丁的電子組態寫法遵守遞建原理、包立不相容原理、洪德定則,為基態,能量最低;甲、

乙、丙均為激發態的電子組態,能量相對於丁較高,其中丙為丁的 2 個的 1s 軌域電子躍 遷到較高能階的 2p 且不符合洪德定則軌域,處於甲、乙、丙中最高的能量狀態。

故能量最高和最低的組態為丙、丁。

二、多選題

17. 出處:實驗界面活性劑及其效應

解析:(A)正確:硬水中的Ca2或Mg2與肥皂結合,形成不溶性的鈣肥皂或鎂肥皂,降低了肥 皂的除汙能力,而合成清潔劑的清潔效果則不受硬水影響。方程式如下表示:

2+

17 35 17 35 2

Ca (aq)+2C H COO (aq) Ca(C H COO) (s)

2+

17 35 17 35 2

Mg (aq)+2C H COO (aq) Mg(C H COO) (s)

(B) 正確:肥皂為長鏈脂肪酸鈉,水解呈弱鹼性;若在酸性中,則生成難溶性的長鏈脂肪 酸,喪失親水基團,降低了肥皂的除汙能力。方程式如下表示:

17 35 17 35

C H COO (aq) H (aq) C H COOH(s)

(C) 錯誤:合成清潔劑、肥皂均能使油溶性汙漬溶解於水中。

(D) 錯誤:合成清潔劑的生物分解性與去汙力較無直接關係。

【註:有些合成清潔劑的生物分解性很差,分類為硬性清潔劑。】

(E) 錯誤:合成清潔劑、肥皂均同時具有親水基團(膨大的陰電原子團)和親油基團(長 鏈脂肪烴基)。

18. 出處: 基礎化學(三)2-1.3 速率定律與反應級數、2-4.1 均相催化與非均相催化 解析: 假設 [NO ]2 R k [NO] [O ]a 2 b

t

    

2 2

2 1

2 3

2 1

0.02 0.02 5.6 10 0.01 0.02 1.4 10 0.01 0.04 2.8 10 0.01 0.02 1.4 10

a b

a b

a b

a b

R k R k R k R k

   

 

   



  

  

   

a  ,

2

b 

1

(A) 錯誤:反應物 NO 的反應級數為 2。

(B) 正確:反應物 O2的反應級數為 1。

(C) 正確:代入數據,1.4 10 2  

k

(0.01) (0.02)21

k

7000(M /s)2 (D) 正確:代入數據,

R

7000 (0.03) (0.01) 216.3 10 (M/s) 2

(E) 錯誤:觸媒轉化器旨在將未反應完的烴類以及氮氧化物 NOx,分解成較無害的 CO2、 H2O、N2

故汽車加裝觸媒轉化器,加快 NO2分解之速率。

(14)

19. 出處: 基礎化學(三)3-2.1 平衡常數表示式與平衡常數 Kc、Kp

解析: 2NO (g)2 N O (g)2 4 式(2) (A) 正確: c 2 42

2

[N O ] [NO ]

K 

(B) 正確。

平衡的內在條件:定溫、密閉系統、可逆反應。

平衡的外顯標誌:

R

R

0,即系統中各物質濃度不再變化,但正、逆反應仍在 進行的動態平衡。

故式(2)達平衡時,向右正反應的結合反應速率等於向左逆反應的分解反應速率。

(C) 錯誤:壓縮體積,依「勒沙特列原理」,平衡向右移動,但定溫下,平衡常數值不變。

(D) 錯誤:係數 n 倍,平衡常數 n 次方倍。

故:NO (g)2 1N O (g)2 4

2 ,

K 

c' 16 4 (E) 正確:方程式逆寫,平衡常數呈倒數。

故承(D), c'' 1 0.25 K  4

20. 出處: 選修化學(上)3-3.2 標準還原電位與電池電壓 解析: 實驗一之還原劑強度:x、y、z、t>H2>s

實驗二之還原劑強度:x<z,y<z

實驗三:最強還原劑為 t,最強氧化劑為s2 故可得:

還原力、還原劑強度、氧化電位大小為:t>z>x,y>s

氧化力、氧化劑強度、還原電位大小為:t2<z2<x2,y2<s2 (A) 正確。

(B) 錯誤:最強的氧化劑為s2。 (C) 正確。

(D) 錯誤:s2的標準還原電位比x2大。

(E) 正確。

21. 出處: 選修化學(上) 5-3.3 鹽類溶液的酸鹼性、5-4 緩衝溶液、5-5.2 滴定曲線 解析:(A)錯誤:[H ]

K C

aA0  1.8 10 50.1 1.34 10  3, pH 2.5 ~3.0

(B) 正確:到達滴定終點,酚酞由無色→粉紅色。

(C) 正確。

0.1 50 1 0.1   

V

 ,1

V

50(mL)

(15)

3

3

CH COOH 5 5

3

a a

3 CH COO

[CH COOH] 0.1 50 0.1 30

[H ] 1.8 10 1.2 10 (M)

[CH COO ] 0.1 30

K n K

n

  

        

pH4.5~5.0

(E) 正確:

V

NaOH 50mL,到達當量點,產物為弱酸鹽CH COO3 ,其水解後呈弱鹼性。

14 9 4.5

w

3 5

a

10 0.1 50 10 10 [OH ] [CH COO ]

1.8 10 50 50 36 6 K

K

      

 

pOH4.5 log 6 4.5 (log 2 log3)  5.28 pH 14 5.28 8.72  

22. 出處: 選修化學(上) 3-1.2 常見氧化劑、還原劑及其產物,選修化學(下) 6-3.3 金屬錯合物 解析:(A)正確:NaBH4為還原劑,將錯離子中的 Ag+還原為 Ag。

(B) 錯誤:DNA 作為與 Ag+錯合的配基。

(C) 正確。

(D) 正確:DNA 的含氮鹼基亦可作為「抗氧化劑」,保護銀奈米粒子不被氧氣氧化。

(E) 錯誤:於鹼性水溶液中,銀離子會和氫氧根離子作用產生銀的氫氧化物或氧化物。

23. 出處: 選修化學(上)2-3.2 混成軌域、3-1.2 常見氧化劑、還原劑及其產物,選修化學(下)7-4.1 醇、

7-4.2 酚、7-5.1 醛類與酮類的物性及化性 解析:(A)正確:甲H /Ni2 薄荷醇,故甲被還原。

(B) 錯誤:甲結構上有酚基,具弱酸性,而乙接近中性,故酸性:甲>薄荷醇。

(C) 正確:薄荷醇為二級醇,可被二鉻酸鉀的酸性溶液氧化得到酮類化合物。

(D) 錯誤:薄荷醇六角環上的每個 C 原子為 sp3混成軌域,具有立體結構。

(E) 正確:承(B),酸性:甲>薄荷醇,故化合物甲在氫氧化鈉水溶液的溶解度比在水中 的溶解度高。

24. 出處: 秒錶反應

解析: 秒錶反應的基本原理:

Ⅰ. A、B 溶液混合,藉生成的碘與澱粉形成藍黑色的碘-澱粉錯合物,測量亞硫酸氫根 離子之消耗速率。

Ⅱ. 式(3)反應慢,式(4)反應稍快,式(5)反應較快。

式(3)生成的 I (aq) 與未反應完的IO (aq)3 進行式(4)的較快速反應,生成的碘與澱粉形成 藍黑色。

Ⅲ 若式(3)的HSO (aq)3 過量,則式(4)生成的碘立即被HSO (aq)3 還原成 I (aq) ,無法變成 藍黑色。

Ⅳ 欲觀察到溶液變成藍黑色,則須控制式(3)反應物的比例: 3

3

IO

HSO

n n

1 3。

(A) 錯誤。A、B 溶液混合,須搖晃混合溶液,使反應物充分混合均勻反應,以免干擾反應 速率的測量。

(B) 正確。式(3)中HSO (aq)3 為限量試劑,當HSO (aq)3 消耗完畢,生成的碘立即與澱粉形 成藍黑色,藉以測量HSO (aq)3 的消失速率。

(16)

(C) 錯誤。 3

3

IO

HSO

n n

1

3,溶液才會變成藍黑色。

(D) 正確。式(4)的產物碘與澱粉形成藍黑色的碘-澱粉錯合物。

(E) 錯誤。溫度太高,藍黑色的碘-澱粉錯合物的結構不穩定,造成測量時間的誤差,故 溫度宜控制在室溫附近。

第貳部分:非選擇題

一、出處:基礎化學(一)3-3 化學計量,基礎化學(三)1-3.1 理想氣體方程式及其應用,

選修化學(下)7-2.3 炔烴

1. CaCO (s)+3C(s)3 CaC (s)+CO(g)+CO (g)2 2 ……① 2. CaC (s)+2H O(l)2 2 Ca(OH) (aq) C H (g)22 2 ……②

氣體丙為 C2H2

3. 由①②可知:CaCO3反應莫耳數=CaC2反應莫耳數=C2H2反應莫耳數 假設大理石粉中含 CaCO3 w 克,則:

1 1.57 100 0.082 273

w  

 ,

w 

7.01(克)

故大理石粉中的碳酸鈣重量百分比:7.01 100%

10   70.1%

4. 混合氣體甲在 0℃、1 大氣壓的體積為:7.01 2 22.4

100    3.14(L)

二、出處:基礎化學(一)1-4.2 濃度的概念及表示法,選修化學(上)2-4.4 氫鍵

2. 單一原子電負度:O>Cl,氫鍵強度:O…H>O…Cl,故分子間氫鍵強度最強為乙丙。

三、出處:基礎化學(二)3-1.2 飽和烴-烷與環烷、3-4.1 苯,選修化學(下)7-2.4 芳香烴 1. 飽和烴通式C Hn 2n2

1 個芘分子有 16 個 C 原子,完全氫化,結構如右,有 4 個環,

不飽和度  ,所含 H 原子數為 2 16 2 2 4 264      故分子式為C H16 26,分子量為 218。

2. 芘分子結構為上下、左右對稱型,如下圖左;其單一溴取代氫的位置如下圖右,以「*」標示。

故此一反應的單一溴取代產物可能有 3 種異構物。

參考文獻

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