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95學年度高級中學化學科能力競賽筆試與實驗試題與參考答案(彰雲嘉地區)

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台灣省高級中學九十五學年度化學科能力競賽筆試試題(甲卷)(嘉義地區) (試題共二面,第一面) 組別﹕第 組 一、選擇題(單選、每題 3 分,共計 45 分) 1. ( D )芳香化合物示性式:(Br2)(OCH3)C6H3的異構物有幾種? (A) 3;(B) 4;(C) 5;(D) 6。 2. ( C )下列何者為CH3(CH2)2CH(CH2CH3)CH2CH(CH3)CH(CH3)2的IUPAC命名? (A)4-乙基-6,7-二甲基辛烷;(B)3-丙基-5,6-二甲基庚烷;(C)2,3-二甲基-5-乙基辛烷;(D)1,1,2-三甲基-4-乙基 庚烷。 3. ( A )下列那一種反應條件可以讓羧酸轉變到醯胺化合物?(A)SOCl2再加NH3;(B) NaNH2 在NH3中;(C) NH3 在H2O中;(D) NH3在H2SO4中。 4. ( C )阿斯匹靈中含有下列有機官能基? (A) 酸和醇;(B) 醇和酯;(C) 酸和酯;(d)酯和醛。 5. ( D )下列那一種試劑不和氯甲醯苯(C6H5COCl)反應?(A) NH3;(B) CH3NH2;(C) (CH3)2NH; (D) (CH3)3N。 6. ( A )Zn2+, Ag+, Mg2+及Fe3+ 等離子之濃度各為 0.1 M,下列何者在沈澱產生時pH值最

低? (A) Zn(OH)2 (Ksp = 2.0×10-17 );(B) AgOH (Ksp = 1.5×10-8 ) ;(C ) Mg(OH)2 (Ksp = 1.1×10-11 );(D)

Fe(OH)2 (Ksp = 1.6×10-14 ) 。 7. ( A )某直鏈烴類分子其分子式為C20H32,該分子有幾個雙鍵?(A) 5;(B) 4;(C ) 3;(D) 2。 8. ( D )錳(Mn)正二價陽離子在氣態時具有多少個不成對電子?(A) 0 ;(B) 2 ;(C ) 4 ;(D) 5。 9. ( B )下列物質中,何者之氫鍵特徵最為明顯?(A) 脂肪;(B) 甘油;(C ) 酒精;(D) 汽油。 10. ( B )酯肪酸鈉R-CH2COO-Na+為清潔劑時,其缺點為:(A)細菌無分解此直鏈化合物;(B)在硬水中易形成 白色沉澱;(C)易溶解非動物性纖維布料;(D)常加入磷酸作為漂白劑。 11. ( A )(CH3)2NH為一弱鹼,1.00 M二甲基氨水溶液之pH值為 12.36,則其解離常數Kb 值為:(A)5.4x10-4; (B)5.4x10-10;(C)1.6x10-4;(D)6.4x10-8 12. ( D )Cl2氣體在質譜儀中,經電子撞擊成為Cl2+,則其質量與電荷(m/z)比值為 74 與 70 之二個訊號 強度比為:(A)1:6;(B)9:6;(C)2:3;(D)9:1。 13. ( C )研究發現大腦細胞之 DNA 年齡與人之年紀相同,而腸、胃有些細胞組織中 DAN 之年齡比人之 年紀還輕,此論證是使用何種方法?(A)DNA 之序列;(B)細胞之大小;(C)碳-14 之測量;(D)細 胞之形狀。 14. ( A )下列離子大小之次序何者是正確的:(A) K+<Cs+< O2- <S2-;(B) O2- <S2- <K+<Cs+;(C) Cs+<K+< O2- <S2- (D) K+<Cs+<S2- <O2- 15. (C )5x10-3M HClO4 水溶液中,氫離子溶度[H+],來自於水自我解離的貢獻為:(A) 5x10-3M;(B) 1.0x10-7M; (C) 2x10-12M;(D) 1.0x10-14M。 二、簡答題與計算:(共計 55 分,配分見各題) 1. (10%)如右圖為氯化銫晶體之構造,則: (1)配位數為若干? (2)單位格子實含Cs+幾個?Cl- 若干個? (3)該化合物之實驗式為何? (4)若單位格子邊長為

l

Ǻ,則離子鍵長為若干Ǻ?又若Cs+之離子半徑為aǺ,則Cl- 半徑為若干Ǻ? (5)若Cs、Cl之原子量分別為a、b,則該晶體密度為多少g/cm3?(亞佛加厥數:6.02×1023 答案:(1)由圖中知 與 共 8 個相連接,故配位數為 8。(2)單位晶格中含Cs 1, Cl 1 (3)由(2)中Cs+:Cl- =1:1  

實驗式為CsCl (4)設鍵長為r ,則 3

l

=2r ∴r= 2 3

l

(Ǻ)=r++r-∴r-= 2 3

l

Ǻ-aǺ=( 2 3

l

-a)Ǻ (5)此單位晶格之體積=(

l

Ǻ)3=(

l

×10-8cm)3,每個單位晶格中含Cs+、Cl- 各1 個。 一莫耳晶格之體積=(

l

×10-8cm)3× 1 10 02 . 6 × 23 =0.602 l3(cm3),d= 3

602

.

0

b

a

l

=1.66a 3b l + (g/cm3 1

(2)

(試題共二面,第二面) 組別﹕第 組

(8%)○1 NaCl(s),○2 HCl(s),○3 Cu(s),○4 CO2,○5 CaCl2(s),○6 石墨,○7 CH3COOH, ○8KClO3 (1)上列物質在固態及液態能導電者,為______。○3 ○6 (2)在固、液態不導電,但水溶液態導電者為______。○2 ○4 ○7 (3)非導電固體,但熔解後成為良導體者為______。○1 ○5 ○8 (4)分子間作用力兼具氫鍵及凡得瓦力者為______。○7 (5)分子間作用力僅為分散力者為______。○4 2. (5%)已知正 庚 烷 和異辛烷之 莫耳燃 燒 熱 分 別 為 4812 及 5450 kJ,密度分別為 0.684 及 0.703 公克/立方公 分,92 無鉛汽油每燃燒一公升會放熱多少 J ? 已知原子量 C=12, H=1。 一公升92 無鉛汽油中正 庚 烷 和異辛烷之 體 積 分 別 為 80 及 920 立方公分, 正 庚 烷 之莫 耳 數= 80×0.684/100 = 0.547 異辛烷之莫 耳 數= 920×0.703/114 = 5.673 每燃燒一公升放熱 (J) = 0.547×4812 + 5.673×5450 = 33540 33540 J, or 33.540 kJ 3. (5%)寫出下列化合物中每個碳的混成軌域的名稱。

H

N

C

H

C

H

H

C

O

C

C

H

由左而右: sp

2

, sp

3

, sp

2

, sp, sp

4. (6%)畫出下列化合物之示性結構式?

(a) CH3CH(OH)CH2CHO; (b) (COCl)2; (c) FSO3H。

5. (6%)一樣本溶液含有Na2CO3、NaHCO3,取50 毫升樣本溶液滴定至酚酞終點需用 22.1 毫升之 0.100 M HCl溶液。 另取50 毫升樣本溶液滴定至溴甲酚綠終點需用 48.4 毫升之 0.100 M HCl溶液。計算樣本溶液中個成份物質之摩耳 濃度。 mmol Na2CO3 = 22.1*0.1 = 2.21 M = 2.21/50 = 0.0442 mmol NaHCO3 = (48.4-22.1-22.1)*0.1 = 0.42 M = 0.42/50 = 0.0084 6. (6%)在一溶液中維持 0.8000 安培的定電流共 15.2 分鐘,計算在陽極放出之氧氣及陰極沉積之銅的重量克數。(Cu: 63.5 amu,O:16 amu) 0.800*15.2*60=729.6A 729.6/96500 = 7.56x10-3 eq

Cu:63.5*7.56x10-3/2 = 0.240 grams; O: 32*7.56x10-3/4 = 0.0605 grams

7. (9%)質量 156mg之某一化合物於 882 torr、100 ℃下,其氣態體積為 93.3 mL。此一化合物含有碳、氫、氧三種元 素。若取256mg的化合物在過量的氧氣環境下燃燒,產生了 512mgCO2 及 209mg H2O。 (a) 導出此化合物的分子

式;(b)推測其可能存在之官能基異構物;(c) 如何以化學方法區別不同之異構物。

Moles of C: /440.512=0.0116,H:0.209*2/18.02 =0.232;0.0116*12 =0.139 grams of Carbon, 0.232*1 = 0.0232 grams of H,thus grams of O: 0.256-0.139-0.0232 =0.094;C:H:O = 2:4:1; n =PV/RT =(93.3/1000 *882/760 =0.003535 moles) (a)Molar mass 0.156/0.003535 = 44.1 C2H4O;(b)ethanol or ethylene;(c) ethanol oxidized to ethanoic

acid, sliver mirror test(with Ag(NH3)2+), reduceCr2O72- orange to green Cr3+,purple MnO4- to colorless Mn2+

inaqueous acidic solution

(3)

台灣省高級中學九十五學年度化學科能力競賽筆試試題(乙卷)(嘉義地區) (試題共二面,第一面) 組別﹕第 組 一、選擇題(單選、每題 3 分,共計 45 分) 1. ( C )對-二乙苯和過錳酸鉀加熱反應生成下列何種產物?(A)苯甲酸;(B)對-苯二甲酸; (C)苯乙酸;(D)對-苯二 乙酸。 2. ( C )萘的共振結構有幾種?(A) 1; (B) 2; (C) 3; (D) 4。 3. ( C )苯甲醛和 HCN 反應生成下列何種產物?(A)苯甲酸;(B)苯胺;(C)苯甲氰醇;(D)苯胺醇。 4. ( D )乙炔和二當量的鹽酸反應生成下列何種產物? (A)氯乙烯; (B)1,2-二氯乙烷;(C) 氯乙烷;(D) 1,1-二氯 乙烷。 5. ( A )醇、酮、苯胺、乙烷的酸性大小? (A)醇>酮>苯胺>乙烷;(B)醇>乙烷>酮>苯胺;(C)乙烷>醇>酮>苯胺;(D) 乙烷>苯胺>酮>醇。

6. ( A )若氧氣擴散速率為 2.0×10-6 mol sec-1 在相同條件下氫氣體的擴散速率為何?(A) 8.0×10-6 mol sec-1 ;(B)

6.0×10-6 mol sec-1;(C) 4.0×10-6 mol sec-1 ; (D) 2.0×10-6 mol sec-1 。 7. ( D )下列化合物中,何者具有極性?(A) C2H6 ;(B) CH4;(C ) PF5;(D) CH2Cl2。。 8. ( C )使用催化劑時,若正反應速率加倍,逆反應速率應該?(A) 不變 ; (B) 變慢; (C ) 加倍;(D) 無法預 測。 9. ( C )以下那一個原子或分子有最多的中子數?(A) 氫原子;(B) 重氫原子; (C ) 氦;(D) 氫分子。 10. ( A )0.30 毫克的鈷-60 樣本,經過 1.4 年後衰變為 0.25 毫克;則鈷-60 之半衰期為: (A)5.33 年;(B)2.65 年;(C)7.65 年;(D) 4.21 年。

11. ( D )下列那一個分子具有最大的偶極距?(A)SO3;(B)CF4;(C)CO2;(D)SO2。

12. ( B )甲:電池不一定需要 U 型管之鹽橋裝置。乙:電解電池為將化學能轉化為電能。丙:自發電池之電流會 隨著時間漸漸變小。丁:若電解電池的供給電壓大小固定,電流會隨著時間漸漸變小。上列有關電池的 敘述何者是錯誤的?(A) 甲;(B) 乙;(C) 乙、丙;(D) 乙、丁。

13. ( B )反應:3 ClO- → ClO

3- + 2 Cl-,推測其反應機構為:

ClO- + ClO-→ ClO

2- + Cl- (慢)

ClO- + ClO

2-→ ClO3- + Cl- (快)

則其反應速率方程式為:(A)R = k[ClO-][ ClO

2-];(B) R = k[ClO-]2 ;(C) R = k[ClO-]2[ ClO2-];(D) R = k[ClO-]3。

14. ( B )PCl3(l) 與水作用,其產物為:(A) PCl5 and H3PO4;(B) H3PO3 and HCl;(C) H3PO4 and Cl2;(D) H3PO4 and

HCl。

15. ( B )下列那一個為非平面結構?(A) SO3;(B) SO32-;(C ) NO3-;(D) BF3。

二、簡答題與計算:(共計 55 分,配分見各題)

1. (6%)鈉金屬之汽化熱為 107 千焦∕莫耳,第一游離能為 490 千焦∕莫耳。氣態氯原子之生成熱為 121 千焦∕莫耳,電 子親和力為-350 千焦∕莫耳,而氯化鈉之晶體格子能為-860 千焦∕莫耳。試問氯化鈉晶體之莫耳生成熱為若干 Na(s)→Na(g) ΔH1=107 kJ⁄mol(汽化熱) + Na(g)→Na+(g)+e

ΔH2=490 kJ⁄mol(游離

能) + 1/2 Cl2(g)→Cl(g) ΔH3=121 kJ⁄mol(生成熱)+ Cl(g)+e-→Cl−(g) ΔH4=-350

kJ⁄mol(電子親和力)+Na+(g)+Cl−(g)→Na+ClΔH

(s 5=-860 kJ⁄mol(晶格能)(all five equation

added together) Na(s)+

2

1

Cl2(g)→Na+Cl ΔH=-492 kJ⁄mol 2. (6%)以中性原子之游離能對原子序畫圖,原子序由 1 到 20,解釋圖中各種趨勢,以及趨 勢中的例外。 − ) s ( 同一主量子數: 原子序漸增其最外層電子之有效核電荷(或陰電性,鈍氣除外)漸增 , 同一族: 最外層電子之陰電性漸減 (H > Li > Na > K; He > Ne > Ar ), B < Be : 2s 副層填滿穩定 ; O < N : 2p 副層半填滿穩定,Al < Mg : 3s 副層填滿穩定 ; S < P : 3p 副層半填滿穩定 1

(4)

(試題共二面,第二面) 組別﹕第 組

2. (10%)一般酮在鹼性的條件下可以和醛反應,此有機反應亦稱為交叉醛醇反應(cross aldol reaction)。如果再進一步 加稀酸將水分子脫去就稱醛醇縮合反應(aldol condensation)。試用上述反應來合成下列反應式的起始和中間化合 物? O H2 Pd-C 1. NaHCO3 + 2. H+ CHO O + O 3. (6%)[Pt(NH3)3Cl3]+為d2sp3鍵結,試繪出其所有幾何異構物!

octahedral structure, 2 isomers : Cl-Pt-C(bond angle 180℃), or or 3 Cls’ in 90℃ between each other

4. (9%)平衡下列方程式:

○1 Na2S2O3(aq) + Cl2(g) + H2O(l) → Na2SO4(aq) + S(s) +2 HCl (aq)

○2 NH3(g) + 2 O2(g ) → HNO3(aq) + H2O(l)

○3 CaH2(s)+ 2 H2O(l) → Ca(OH)2(aq) + 2 H2(g )

5. (6%)有一CaF2的飽和溶液其pH =3.00,試計算[Ca2+]的濃度?CaF2 ' Ca2+ + 2F-,Ksp = 3.9x10-11;F- + H2O ' HF +

OH-,K

b = 1.5x10-11。

[OH-] = 1.0x10-11 、 [HF]/ [F-] = K

b /[OH-] 、[HF] = 1.5 [F-]、2[Ca2+] = [HF] + [F-]、[Ca2+] [F-]2 = Ksp、

[Ca2+] = 3.9x10-4 M。

Partial credit CaF2 = Ca2 + + 2F-; 2 F - + H2O '2HF + 2OH- two equations add together,

K = Ksp* Kb2 = [Ca2+][HF] 2 [OH-]2 and 2[Ca2+] = [HF]

6. (6%)(a) 請寫出聚苯乙烯及其單體之結構? (b) 若將少量的對-二乙烯基苯CH2=CH-C6H4-CH=CH2加入苯乙烯中

使之聚合,則將產生網狀結構,試繪出此網狀聚合物。

polystyrene is not shown

7. (6%)有四個固體,Al2Cl3.6H2O、BaCl2.2H2O、BeSO4.4 H2O、KOH分裝在不同的試管中,如何利用蒸餾水及

此4 個固體,試將各其物質鑑別之! Al2Cl3 is not dissolved in water

BaCl2、BeSO4、KOH dissolved in water

BaSO4 formed if mixing BaCl2 & BeSO4

Be2+ precipitated as Be(OH)2 in KOH solution

(5)

台灣區高級中學九十五學年度高中化學科能力競賽實驗試題

95 年 11 月 7 日(星期二) 彰雲嘉地區(本試題紙共一面)

組別:_____

[題目] : 測定飽和食鹽水溶液的容積莫耳濃度。

[說明]

:

1. 器材藥品以所提供者為限。

2. 實驗限在規定時間內操作完畢,並完成實驗報告,

務必充分利用時間

3. 結束時,將本試題紙和實驗報告紙註明組別後一併繳回。

4. 分子量 NaCl = 58.44

5. 上述實驗以常溫為準。

6. 若須過濾可將漏斗置於錐形瓶上進行簡易過濾。

7. 天平讀至二位小數即可,Tare 鍵為歸零鍵亦可用來扣毛重,不會使用可問評審。

[器材與藥品]:

公用部份:

食鹽 (自行以塑膠杯取半杯回去)電子天平

稱量紙

濾紙

洗衣粉

個人部份:

塑膠滴管 4 支 燒杯(250 mL) 5 個 錐形瓶 3 個

玻棒 2 支

刮勺 1 支

漏斗 2 支

計算機(自備)

標籤紙

塑膠杯 3 個

洗滌瓶 1 個 衛生紙 量瓶 (100 mL) 1 個

(6)

台灣區高級中學九十五學年度高中化學科能力競賽實驗報告

95 年 11 月 7 日(星期二) 彰雲嘉地區(本報告紙共二面)

組別:

[題目] : 測定飽和食鹽水溶液的容積莫耳濃度。

一、 實驗步驟:(說明使用器材、用量、技巧等) 25%

二、 實驗數據及處理 15%

(續背面)

(7)

三、 計算:(以其中一次實驗數據為例,列出你的計算過程) 10%

四、 實驗結果:

飽和食鹽水容積莫耳濃度 : ______________ M

(三位小數)

35%

(8)

台灣區高級中學九十五學年度高中化學科能力競賽實驗解答

95 年 11 月 7 日(星期二) 彰雲嘉地區(本報告紙共二面)

組別:

[題目] : 測定飽和食鹽水溶液的容積莫耳濃度。

三、 實驗步驟:(說明使用器材、用量、技巧等) 25%

(1) 以天平稱取 100 公克水,置入 250 公撮燒杯中。

(2) 逐次加入食鹽並攪拌,直到有不溶食鹽為止(沉澱越少越好,做第二次時可預估) 。

(3) 將飽和鹽水小心過濾,求出濾液重(另配少量飽和鹽水潤濕濾紙才過濾) 。

(4) 求量瓶空重,以漏斗裝填飽和鹽水至 100 公撮,求出液重算出密度。

(5) 進行計算

四、 實驗數據及處理 15%

取水 100 公克溶鹽至飽和再過濾

項目

次別

空杯重

(公克)

杯+飽和鹽水重

(公克)

飽和鹽水重

(公克)

溶解鹽重

(公克)

第一次

54.61 189.96

135.35

35.35

第二次

54.60 190.34

135.73

35.73

第三次

54.62 190.11

135.49

35.49

以量瓶取 100 公撮飽和鹽水

項目

次別

空量瓶重

(公克)

量瓶+100 公撮

飽和鹽水重

(公克)

100 公撮

飽和鹽水重

(公克)

飽和鹽水密度

(公克/立方公分)

飽和鹽水容積

莫耳濃度

(M)

第一次

52.97 172.48

119.51 1.1951

5.341

第二次

52.92 172.38

119.46 1.1946

5.381

第三次

52.94 172.40

119.46 1.1946

5.354

平均

1.1948 5.359

(9)

(續背面)

三、 計算:(以其中一次實驗數據為例,列出你的計算過程) 10%

(35.35 /58.44)÷(135.35/1.1951×1000)=5.341

四、 實驗結果:

飽和食鹽水容積莫耳濃度 : 5.359 M

(三位小數)

35%

五、 實驗討論 15%

(10)

台灣省高級中學九十五學年度化學科能力競賽筆試試題(甲卷)(嘉義地區) (試題共二面,第一面) 組別﹕第 組 一、選擇題(單選、每題 3 分,共計 45 分) 1. ( D )芳香化合物示性式:(Br2)(OCH3)C6H3的異構物有幾種? (A) 3;(B) 4;(C) 5;(D) 6。 2. ( C )下列何者為CH3(CH2)2CH(CH2CH3)CH2CH(CH3)CH(CH3)2的IUPAC命名? (A)4-乙基-6,7-二甲基辛烷;(B)3-丙基-5,6-二甲基庚烷;(C)2,3-二甲基-5-乙基辛烷;(D)1,1,2-三甲基-4-乙基 庚烷。 3. ( A )下列那一種反應條件可以讓羧酸轉變到醯胺化合物?(A)SOCl2再加NH3;(B) NaNH2 在NH3中;(C) NH3 在H2O中;(D) NH3在H2SO4中。 4. ( C )阿斯匹靈中含有下列有機官能基? (A) 酸和醇;(B) 醇和酯;(C) 酸和酯;(d)酯和醛。 5. ( D )下列那一種試劑不和氯甲醯苯(C6H5COCl)反應?(A) NH3;(B) CH3NH2;(C) (CH3)2NH; (D) (CH3)3N。 6. ( A )Zn2+, Ag+, Mg2+及Fe3+ 等離子之濃度各為 0.1 M,下列何者在沈澱產生時pH值最

低? (A) Zn(OH)2 (Ksp = 2.0×10-17 );(B) AgOH (Ksp = 1.5×10-8 ) ;(C ) Mg(OH)2 (Ksp = 1.1×10-11 );(D)

Fe(OH)2 (Ksp = 1.6×10-14 ) 。 7. ( A )某直鏈烴類分子其分子式為C20H32,該分子有幾個雙鍵?(A) 5;(B) 4;(C ) 3;(D) 2。 8. ( D )錳(Mn)正二價陽離子在氣態時具有多少個不成對電子?(A) 0 ;(B) 2 ;(C ) 4 ;(D) 5。 9. ( B )下列物質中,何者之氫鍵特徵最為明顯?(A) 脂肪;(B) 甘油;(C ) 酒精;(D) 汽油。 10. ( B )酯肪酸鈉R-CH2COO-Na+為清潔劑時,其缺點為:(A)細菌無分解此直鏈化合物;(B)在硬水中易形成 白色沉澱;(C)易溶解非動物性纖維布料;(D)常加入磷酸作為漂白劑。 11. ( A )(CH3)2NH為一弱鹼,1.00 M二甲基氨水溶液之pH值為 12.36,則其解離常數Kb 值為:(A)5.4x10-4; (B)5.4x10-10;(C)1.6x10-4;(D)6.4x10-8 12. ( D )Cl2氣體在質譜儀中,經電子撞擊成為Cl2+,則其質量與電荷(m/z)比值為 74 與 70 之二個訊號 強度比為:(A)1:6;(B)9:6;(C)2:3;(D)9:1。 13. ( C )研究發現大腦細胞之 DNA 年齡與人之年紀相同,而腸、胃有些細胞組織中 DAN 之年齡比人之 年紀還輕,此論證是使用何種方法?(A)DNA 之序列;(B)細胞之大小;(C)碳-14 之測量;(D)細 胞之形狀。 14. ( A )下列離子大小之次序何者是正確的:(A) K+<Cs+< O2- <S2-;(B) O2- <S2- <K+<Cs+;(C) Cs+<K+< O2- <S2- (D) K+<Cs+<S2- <O2- 15. (C )5x10-3M HClO4 水溶液中,氫離子溶度[H+],來自於水自我解離的貢獻為:(A) 5x10-3M;(B) 1.0x10-7M; (C) 2x10-12M;(D) 1.0x10-14M。 二、簡答題與計算:(共計 55 分,配分見各題) 1. (10%)如右圖為氯化銫晶體之構造,則: (1)配位數為若干? (2)單位格子實含Cs+幾個?Cl- 若干個? (3)該化合物之實驗式為何? (4)若單位格子邊長為

l

Ǻ,則離子鍵長為若干Ǻ?又若Cs+之離子半徑為aǺ,則Cl- 半徑為若干Ǻ? (5)若Cs、Cl之原子量分別為a、b,則該晶體密度為多少g/cm3?(亞佛加厥數:6.02×1023 答案:(1)由圖中知 與 共 8 個相連接,故配位數為 8。(2)單位晶格中含Cs 1, Cl 1 (3)由(2)中Cs+:Cl- =1:1  

實驗式為CsCl (4)設鍵長為r ,則 3

l

=2r ∴r= 2 3

l

(Ǻ)=r++r-∴r-= 2 3

l

Ǻ-aǺ=( 2 3

l

-a)Ǻ (5)此單位晶格之體積=(

l

Ǻ)3=(

l

×10-8cm)3,每個單位晶格中含Cs+、Cl- 各1 個。 一莫耳晶格之體積=(

l

×10-8cm)3× 1 10 02 . 6 × 23 =0.602 l3(cm3),d= 3

602

.

0

b

a

l

=1.66a 3b l + (g/cm3 1

(11)

(試題共二面,第二面) 組別﹕第 組

(8%)○1 NaCl(s),○2 HCl(s),○3 Cu(s),○4 CO2,○5 CaCl2(s),○6 石墨,○7 CH3COOH, ○8KClO3 (1)上列物質在固態及液態能導電者,為______。○3 ○6 (2)在固、液態不導電,但水溶液態導電者為______。○2 ○4 ○7 (3)非導電固體,但熔解後成為良導體者為______。○1 ○5 ○8 (4)分子間作用力兼具氫鍵及凡得瓦力者為______。○7 (5)分子間作用力僅為分散力者為______。○4 2. (5%)已知正 庚 烷 和異辛烷之 莫耳燃 燒 熱 分 別 為 4812 及 5450 kJ,密度分別為 0.684 及 0.703 公克/立方公 分,92 無鉛汽油每燃燒一公升會放熱多少 J ? 已知原子量 C=12, H=1。 一公升92 無鉛汽油中正 庚 烷 和異辛烷之 體 積 分 別 為 80 及 920 立方公分, 正 庚 烷 之莫 耳 數= 80×0.684/100 = 0.547 異辛烷之莫 耳 數= 920×0.703/114 = 5.673 每燃燒一公升放熱 (J) = 0.547×4812 + 5.673×5450 = 33540 33540 J, or 33.540 kJ 3. (5%)寫出下列化合物中每個碳的混成軌域的名稱。

H

N

C

H

C

H

H

C

O

C

C

H

由左而右: sp

2

, sp

3

, sp

2

, sp, sp

4. (6%)畫出下列化合物之示性結構式?

(a) CH3CH(OH)CH2CHO; (b) (COCl)2; (c) FSO3H。

5. (6%)一樣本溶液含有Na2CO3、NaHCO3,取50 毫升樣本溶液滴定至酚酞終點需用 22.1 毫升之 0.100 M HCl溶液。 另取50 毫升樣本溶液滴定至溴甲酚綠終點需用 48.4 毫升之 0.100 M HCl溶液。計算樣本溶液中個成份物質之摩耳 濃度。 mmol Na2CO3 = 22.1*0.1 = 2.21 M = 2.21/50 = 0.0442 mmol NaHCO3 = (48.4-22.1-22.1)*0.1 = 0.42 M = 0.42/50 = 0.0084 6. (6%)在一溶液中維持 0.8000 安培的定電流共 15.2 分鐘,計算在陽極放出之氧氣及陰極沉積之銅的重量克數。(Cu: 63.5 amu,O:16 amu) 0.800*15.2*60=729.6A 729.6/96500 = 7.56x10-3 eq

Cu:63.5*7.56x10-3/2 = 0.240 grams; O: 32*7.56x10-3/4 = 0.0605 grams

7. (9%)質量 156mg之某一化合物於 882 torr、100 ℃下,其氣態體積為 93.3 mL。此一化合物含有碳、氫、氧三種元 素。若取256mg的化合物在過量的氧氣環境下燃燒,產生了 512mgCO2 及 209mg H2O。 (a) 導出此化合物的分子

式;(b)推測其可能存在之官能基異構物;(c) 如何以化學方法區別不同之異構物。

Moles of C: /440.512=0.0116,H:0.209*2/18.02 =0.232;0.0116*12 =0.139 grams of Carbon, 0.232*1 = 0.0232 grams of H,thus grams of O: 0.256-0.139-0.0232 =0.094;C:H:O = 2:4:1; n =PV/RT =(93.3/1000 *882/760 =0.003535 moles) (a)Molar mass 0.156/0.003535 = 44.1 C2H4O;(b)ethanol or ethylene;(c) ethanol oxidized to ethanoic

acid, sliver mirror test(with Ag(NH3)2+), reduceCr2O72- orange to green Cr3+,purple MnO4- to colorless Mn2+

inaqueous acidic solution

(12)

台灣省高級中學九十五學年度化學科能力競賽筆試試題(乙卷)(嘉義地區) (試題共二面,第一面) 組別﹕第 組 一、選擇題(單選、每題 3 分,共計 45 分) 1. ( C )對-二乙苯和過錳酸鉀加熱反應生成下列何種產物?(A)苯甲酸;(B)對-苯二甲酸; (C)苯乙酸;(D)對-苯二 乙酸。 2. ( C )萘的共振結構有幾種?(A) 1; (B) 2; (C) 3; (D) 4。 3. ( C )苯甲醛和 HCN 反應生成下列何種產物?(A)苯甲酸;(B)苯胺;(C)苯甲氰醇;(D)苯胺醇。 4. ( D )乙炔和二當量的鹽酸反應生成下列何種產物? (A)氯乙烯; (B)1,2-二氯乙烷;(C) 氯乙烷;(D) 1,1-二氯 乙烷。 5. ( A )醇、酮、苯胺、乙烷的酸性大小? (A)醇>酮>苯胺>乙烷;(B)醇>乙烷>酮>苯胺;(C)乙烷>醇>酮>苯胺;(D) 乙烷>苯胺>酮>醇。

6. ( A )若氧氣擴散速率為 2.0×10-6 mol sec-1 在相同條件下氫氣體的擴散速率為何?(A) 8.0×10-6 mol sec-1 ;(B)

6.0×10-6 mol sec-1;(C) 4.0×10-6 mol sec-1 ; (D) 2.0×10-6 mol sec-1 。 7. ( D )下列化合物中,何者具有極性?(A) C2H6 ;(B) CH4;(C ) PF5;(D) CH2Cl2。。 8. ( C )使用催化劑時,若正反應速率加倍,逆反應速率應該?(A) 不變 ; (B) 變慢; (C ) 加倍;(D) 無法預 測。 9. ( C )以下那一個原子或分子有最多的中子數?(A) 氫原子;(B) 重氫原子; (C ) 氦;(D) 氫分子。 10. ( A )0.30 毫克的鈷-60 樣本,經過 1.4 年後衰變為 0.25 毫克;則鈷-60 之半衰期為: (A)5.33 年;(B)2.65 年;(C)7.65 年;(D) 4.21 年。

11. ( D )下列那一個分子具有最大的偶極距?(A)SO3;(B)CF4;(C)CO2;(D)SO2。

12. ( B )甲:電池不一定需要 U 型管之鹽橋裝置。乙:電解電池為將化學能轉化為電能。丙:自發電池之電流會 隨著時間漸漸變小。丁:若電解電池的供給電壓大小固定,電流會隨著時間漸漸變小。上列有關電池的 敘述何者是錯誤的?(A) 甲;(B) 乙;(C) 乙、丙;(D) 乙、丁。

13. ( B )反應:3 ClO- → ClO

3- + 2 Cl-,推測其反應機構為:

ClO- + ClO-→ ClO

2- + Cl- (慢)

ClO- + ClO

2-→ ClO3- + Cl- (快)

則其反應速率方程式為:(A)R = k[ClO-][ ClO

2-];(B) R = k[ClO-]2 ;(C) R = k[ClO-]2[ ClO2-];(D) R = k[ClO-]3。

14. ( B )PCl3(l) 與水作用,其產物為:(A) PCl5 and H3PO4;(B) H3PO3 and HCl;(C) H3PO4 and Cl2;(D) H3PO4 and

HCl。

15. ( B )下列那一個為非平面結構?(A) SO3;(B) SO32-;(C ) NO3-;(D) BF3。

二、簡答題與計算:(共計 55 分,配分見各題)

1. (6%)鈉金屬之汽化熱為 107 千焦∕莫耳,第一游離能為 490 千焦∕莫耳。氣態氯原子之生成熱為 121 千焦∕莫耳,電 子親和力為-350 千焦∕莫耳,而氯化鈉之晶體格子能為-860 千焦∕莫耳。試問氯化鈉晶體之莫耳生成熱為若干 Na(s)→Na(g) ΔH1=107 kJ⁄mol(汽化熱) + Na(g)→Na+(g)+e

ΔH2=490 kJ⁄mol(游離

能) + 1/2 Cl2(g)→Cl(g) ΔH3=121 kJ⁄mol(生成熱)+ Cl(g)+e-→Cl−(g) ΔH4=-350

kJ⁄mol(電子親和力)+Na+(g)+Cl−(g)→Na+ClΔH

(s 5=-860 kJ⁄mol(晶格能)(all five equation

added together) Na(s)+

2

1

Cl2(g)→Na+Cl ΔH=-492 kJ⁄mol 2. (6%)以中性原子之游離能對原子序畫圖,原子序由 1 到 20,解釋圖中各種趨勢,以及趨 勢中的例外。 − ) s ( 同一主量子數: 原子序漸增其最外層電子之有效核電荷(或陰電性,鈍氣除外)漸增 , 同一族: 最外層電子之陰電性漸減 (H > Li > Na > K; He > Ne > Ar ), B < Be : 2s 副層填滿穩定 ; O < N : 2p 副層半填滿穩定,Al < Mg : 3s 副層填滿穩定 ; S < P : 3p 副層半填滿穩定 1

(13)

(試題共二面,第二面) 組別﹕第 組

2. (10%)一般酮在鹼性的條件下可以和醛反應,此有機反應亦稱為交叉醛醇反應(cross aldol reaction)。如果再進一步 加稀酸將水分子脫去就稱醛醇縮合反應(aldol condensation)。試用上述反應來合成下列反應式的起始和中間化合 物? O H2 Pd-C 1. NaHCO3 + 2. H+ CHO O + O 3. (6%)[Pt(NH3)3Cl3]+為d2sp3鍵結,試繪出其所有幾何異構物!

octahedral structure, 2 isomers : Cl-Pt-C(bond angle 180℃), or or 3 Cls’ in 90℃ between each other

4. (9%)平衡下列方程式:

○1 Na2S2O3(aq) + Cl2(g) + H2O(l) → Na2SO4(aq) + S(s) +2 HCl (aq)

○2 NH3(g) + 2 O2(g ) → HNO3(aq) + H2O(l)

○3 CaH2(s)+ 2 H2O(l) → Ca(OH)2(aq) + 2 H2(g )

5. (6%)有一CaF2的飽和溶液其pH =3.00,試計算[Ca2+]的濃度?CaF2 ' Ca2+ + 2F-,Ksp = 3.9x10-11;F- + H2O ' HF +

OH-,K

b = 1.5x10-11。

[OH-] = 1.0x10-11 、 [HF]/ [F-] = K

b /[OH-] 、[HF] = 1.5 [F-]、2[Ca2+] = [HF] + [F-]、[Ca2+] [F-]2 = Ksp、

[Ca2+] = 3.9x10-4 M。

Partial credit CaF2 = Ca2 + + 2F-; 2 F - + H2O '2HF + 2OH- two equations add together,

K = Ksp* Kb2 = [Ca2+][HF] 2 [OH-]2 and 2[Ca2+] = [HF]

6. (6%)(a) 請寫出聚苯乙烯及其單體之結構? (b) 若將少量的對-二乙烯基苯CH2=CH-C6H4-CH=CH2加入苯乙烯中

使之聚合,則將產生網狀結構,試繪出此網狀聚合物。

polystyrene is not shown

7. (6%)有四個固體,Al2Cl3.6H2O、BaCl2.2H2O、BeSO4.4 H2O、KOH分裝在不同的試管中,如何利用蒸餾水及

此4 個固體,試將各其物質鑑別之! Al2Cl3 is not dissolved in water

BaCl2、BeSO4、KOH dissolved in water

BaSO4 formed if mixing BaCl2 & BeSO4

Be2+ precipitated as Be(OH)2 in KOH solution

參考文獻

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