游泳者下水前沖洗對於游泳池水有機物量影響與消毒副產物致癌風險評估之研究—以北市某國小室內泳池為例
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(2) 致謝 首先，要感謝曾治乾老師指導我論文，讓我有研究計畫可以跟。想 當初大家都陸陸續續已經找到指導教授，有些人論文甚至都已經進行到 一半了，而我還不知道自己該寫什麼題目，在徬徨的當下，也問過幾位 老師，但是最後都不了了之了，加上自己也不是很喜歡做社會科學的研 究，因此就想到好朋友哲墩在做的游泳池論文似乎是比較偏自然科學的， 也因此就轉而拜託曾老師看是否能指導我論文，而曾老師也二話不說就 答應了。 曾老師平時會和辦公室裡的人聊天評論時事，一開始我會回應的比 較簡短，不過久了以後，間接也訓練我的臨場應答能力，漸漸地，偶爾 也會自己主動提出一些看法跟老師討論。自己有個壞習慣就是拖，當自 己陷入撞牆期的時候，就會逃避，導致進度拖延，真的很感謝曾老師能 一再包容，並且不厭其煩地耳提面命，引導我完成論文。 接著要感謝廖寶玫老師給予我研究上非常大的支持，包含場地器材 的提供，分析知識與實務的指導，讓我能順利完成各類的分析；感謝張 晏蓉老師，願意撥冗時間協助我論文上的指導與口試。 感謝哲墩在我採樣分析期間能和我共同進退，讓我不會一個人覺得 無聊，教我一些實驗上的小技巧，讓我能節省更多時間在採樣分析以及 資料處理上，也感謝哲墩從大學到研究所一直都是好朋友，在各方面幫. i.
(3) 助了我不少。 感謝艾琪能三番兩次提醒我論文的進度，此外，能在我最需要人陪 時陪在我身邊，和我談心，讓我能適時得到壓力紓解。 感謝家人，一直提供我生活物質與精神上的支持，謝謝大家的關心 及鼓勵，讓我順利念完碩士班。. ii.
(4) 中文摘要 本研究重點在於瞭解北市龍安國小之游泳池三鹵甲烷與有機物(TOC 值)的現況背景值(沖洗介入前)、分析其三鹵甲烷生成之相關因素，並藉 由小學生下水前的沖洗行為介入，驗證小學生下水前的沖洗行為會對於 每位使用龍安國小泳池的上課學生有機物(TOC 值)的帶入量產生影響； 運用美國環保署開發之游泳者多途徑暴露模式(Swimodel)之計算方法搭 配收集到的數據，搭配致癌斜率係數，計算出龍安國小學生的致癌風險 評估值。 泳池環境樣品來源為臺北市立龍安國民小學游泳池，研究者在泳池 現場進行連續 13 週，每週 10 次，共計 129 次的池水與空氣樣品採樣。 結果顯示，龍安國小游泳池水中總三鹵甲烷濃度之背景值(沖洗介入 前)為 98.61－214.19 µg/L，平均濃度為 157.32 µg/L；空氣中濃度為 24.61 －303.37µg/m3，平均濃度為 162.71 µg/m3，相較於其他國內研究結果數 值較偏高，其組成以三氯甲烷為主(均在 80%以上)；TOC 方面，濃度背 景值介於 5－9.9mg/L 之間，平均值為 6.8mg/L，濃度分布相較於介入前 (<5－11mg/L)，介入後的 TOC 濃度集中在 6－9 mg/L 之間。 TOC 濃度與空氣總三鹵甲烷濃度皆與游泳人數呈現正相關；氣溫與 空氣三鹵甲烷呈現正相關；游泳池 TOC 濃度與池水總三鹵甲烷濃度呈現 正相關。. iii.
(5) 在龍安國小上游泳課學生每人帶入 TOC 量的推估中，運用了曲線配 適—最小平方法，推得上游泳課學生平均每人帶入 TOC 的量在沖洗介入 前為 2.29g，介入後為 0.62g，整體下降了約 1.67g；校隊學生每人帶入 TOC 的量為 3.96g，為上游泳課學生的 1.7－6.3 倍。 終身致癌總風險的部分，沖洗介入前，龍安國小游泳池總三鹵甲烷 之終身致癌總風險為 2.52 × 10-6－6.58 × 10-5，平均終身致癌總風險值為 2.18 × 10-5；介入後為 1.11 × 10-5－4.28 × 10-5，平均終身致癌總風險值為 降為 1.84 × 10-5，推測若能在下水前將身體上的有機物沖洗乾淨，降低帶 入池內有機物的量是有助於總三鹵甲烷之終身致癌總風險值的下降。 無論介入前或介入後，龍安國小泳池之總三鹵甲烷與各物種之終身 致癌風險值大小均比文獻建議之小學生可接受的終身致癌風險 10-7 來的 高，建議可加強室內泳池的通風，增設風扇或使門窗經常維持敞開，增 進室內空氣對流，提高換氣率，以降低空氣中三鹵甲烷的濃度。. 關鍵字：游泳池、三鹵甲烷、有機物、總有機碳、致癌風險評估. iv.
(6) 英文摘要 The study focus to find out the amount of trihalomethanes and total organic carbon(TOC) in Taipei Longan Elementary School indoor swimming pool’s water; to analyze the correlation among the factors of the trihalomethane formation; and to prove the students in the swimming lesson can reduce the amount of the organic on their body by washing before get into the pool; to calculate the trihalomethanes’ cancer risk in Taipei Longan Elementary School indoor swimming pool by using Swimmer Exposure Model developed by United States Environmental Protection Agency with cancer slope factors. The sample source is from Taipei Longan Elementary School indoor swimming pool. We conduct continuous sampling for 13 weeks, 10 times per week, total of 129 times water and air samples at the pool. The results revealed that the concentrations of total trihalomethanes in pool water(before body washing intervention) ranged from 98.61 to 214.19 μg/L, and the average concentration was 157.32 μg/L; Ambient air total trihalomethanes concentrations ranged from 24.61 to 303.37 μg/m3, and the average concentration was 162.71 µg/m3. The main composition of total trihalomethanes in the water and air samples was chloroform (above 80%). Compared to other domestic research, the results were more high value. The concentrations of total organic carbon in pool water(before washing intervention) ranged from below 5 to 9.9 mg/L, and the average concentrations was 6.8 mg/L. Compared to before intervention (<5－11mg /L), TOC concentration condition focused on 6 to 9 mg/L after intervention. The concentrations of total organic carbon, total trihalomethanes in v.
(7) ambient air were positively correlated with the number of swimmers. The ambient temperature was positively correlated with the concentrations of total trihalomethanes in ambient air. The concentration of total organic carbon was also positively correlated with the concentrations of total trihalomethanes in pool water. We applied the curve fitting - the least squares method to estimate the amount of TOC taken into the pool per student taking the swimming lesson at Longan elementary school. The estimated results showed that the amount of TOC taken into the pool per student taking the swimming lesson was 2.29g before body washing intervention, 0.62g after body washing intervention, and the amount of TOC taken into the pool per student taking the swimming lesson an overall declined about 1.67g; The amount of TOC taken into the pool per school team Swimmer was 3.96g, of which taking the swimming lesson’s student was about 1.7 to 6.3 times. The results of the lifetime cancer risk of total trihalomethanes before body washing intervention ranged from 2.52 × 10-6 to 6.58 × 10-5, and the average lifetime cancer risk of total trihalomethanes was 2.18 × 10-5; the lifetime cancer risk of total trihalomethanes after body washing intervention ranged from 1.11 × 10-5 to 4.28 × 10-5, and the average lifetime cancer risk of total trihalomethanes decreased to 1.84 × 10-5. It speculated that if the organics on the body can be cleaned before get into the water, reducing the amount of organics into the pool is helpful to decrease total trihalomethanes’ lifeltime cancer risk. Whether before or after intervention, the results of the lifetime cancer risk of total trihalomethanes and each species of trihalomethanes were all higher than the elementary school students recommendation of acceptable vi.
(8) lifetime cancer risk 10-7. We recommended pool managers to strengthen the indoor pool ventilation, additional fans or to open the doors and windows more often, enhance indoor air convection, improve ventilation rate in order to reduce the concentration of trihalomethanes in the ambient air.. Keywords: swimming pool, trihalomethanes, organics, total organic carbon, cancer risk assessment. vii.
(9) 目錄 第一章 緒論………………………………………………………………….1 第一節 研究動機………………………………………………………...1 第二節 研究目的………………………………………………………...3 第二章 文獻探討…………………………………………………………….4 第一節 加氯消毒副產物………………………………………………...4 一、加氯消毒副產物的定義………………………………………….4 二、游泳池加氯消毒副產物的種類………………………………4 三、游泳池加氯消毒副產物的生成影響因素……………….………8 第二節 加氯消毒副產物對人體的危害……………………………….12 一、三鹵甲烷(THMs)的危害…………………….………………….12 二、鹵乙酸(HAAs)的危害………...………………………………...14 第三節 加氯消毒副產物的致癌風險評估…………………………….14 一、三鹵甲烷與五種鹵乙酸(HAA5)的致癌物分類……………….14 二、加氯消毒副產物的暴露評估-Swimmer Exposure Model…...17 三、終身致癌風險評估……………………………………………...28 四、泳池加氯消毒副產物之終身致癌風險值文獻………………...30 第四節 估計有機物帶入量相關文獻………………………………….31 一、曲線配適(Curve Fitting)………………………………………...31 viii.
(10) 二、TOC降解速率………………………………………………...32 第三章 研究方法…………………………………………………………...34 第一節 研究對象……………………………………………………….34 一、臺北市立龍安國民小學游泳池..…………………..…………...35 二、龍安國小游泳池之游泳者…………………………...................35 第二節 研究設計……………………………………………………….36 第三節 採樣與分析…………………………………………………….39 一、樣品採樣………………………………….……………………..39 二、樣品分析………………………………………………………...41 第四節 研究工具……………………………………………………….46 一、採樣、分析用…………………………………………………...46 二、計算推估用……………………………………………………...49 三、介入時使用—沖洗步驟介入的資料…………………………...63 第四章 結果與討論………………………………………………………...65 第一節 游泳池採樣與分析結果……………………………………….66 一、 游泳池採樣環境紀錄………………………………………...66 二、游泳池三鹵甲烷採樣紀錄……………………………………...73 第二節 TTHMs濃度與生成因素之相關性探討……………...……….80 一、泳池人數與池水總有機碳……………………………………...80. ix.
(11) 二、泳池人數與池水總三鹵甲烷、空氣三鹵甲烷之相關性……….81 三、池水總有機碳與池水總三鹵甲烷之相關性…………………...83 四、室內氣溫與空氣總三鹵甲烷之相關性…………………...........84 五、加氯消毒副產物生成因子與總三鹵甲烷之相關性整理……85 第三節 游泳池有機物帶入量估計………………………………….…86 一、上游泳課學生平均每人帶入有機物的量…………..………….88 二、校隊學生平均每人帶入有機物的量…………………..……….89 第四節 游泳池三鹵甲烷終身致癌風險評估………………………….90 一、實行沖洗前之三鹵甲烷終身致癌風險評估…………...............91 二、實行沖洗後之三鹵甲烷終身致癌風險評估…………………...92 三、比較沖洗介入前、後之終身致癌風險值……………………….92 第五章 結論與建議………………………………………………………...94 第一節 結論………………………………………………………….....94 第二節 建議………………………………………………………….....96 參考書目……………………………………………………………..……...98. x.
(12) 表目錄 表 1 美國環保署致癌物質分類…………………...………………………..15 表 2 WHO 國際癌症研究機構之致癌物質分類…………………………...15 表 3 各種加氯消毒副產物之致癌分類…...…………….…………………..16 表 4 8 到 12 歲游泳者特性一覽表………...………….……………………..19 表 5 THMs 與 HAA5 化學特性一覽表…...……………..…………………..20 表 6 消毒副產物個暴露途徑之致癌斜率整理……………...……………..29 表 7 三鹵甲烷之主要與次要定量離子…...………………….…………….45 表 8 水中總三鹵甲烷方法偵測極限濃度………………………………….45 表 9 本研究所用之龍安國小 2－6 年級游泳者特性一覽表...…………...51 表 10 THMs 化學特性一覽表………..……………………………………...52 表 11 在[Br-]=0 不同氯濃度及時間點下的 TOC 濃度…..………………...55 表 12 在[Br-]=0 不同氯濃度及反應時間下的[TOC]降解速率…………...56 表 13 在[Br-]=0 不同氯濃度及反應時間下的 TOC 降解速率…………….56 表 14 估計每人 TOC 帶入量所需參數…………...………………………...58 表 15 部分 TOC 估計相關統計數據整理範例……………...……………...60 表 16 龍安國小游泳池池水總三鹵甲烷濃度整體比較……...……………74 表 17 龍安國小游泳池池水三鹵甲烷濃度介入前、後比較………..……...75 表 18 龍安國小游泳池空氣總三鹵甲烷濃度整體比較...............................77 xi.
(13) 表 19 龍安國小游泳池空氣三鹵甲烷濃度介入前、後比較.........................79 表 20 加氯消毒副產物生成因子與總三鹵甲烷濃度之相關性...................86 表 21 估計每人 TOC 帶入量所需參數..........................................................87 表 22 TOC 的估計值與測量值差的平方和與每人帶入池水中 TOC 的量的 迴歸方程式符號對照表………………………………………….......88 表 23 各迴歸方程式所估算出 x 值為多少時 y 值會最小值….....................89 表 24 本研究所用之龍安國小 2－6 年級游泳者特性一覽表......................91 表 25 游泳學生暴露三鹵甲烷之終身致癌總風險介入前、後比較.............93 附表一 採樣時的環境數據……………………………………………….108 附表二 3 到 5 月龍安泳池總有機碳採樣紀錄…………………………..115. xii.
(14) 圖目錄 圖 1 水中加氯消毒副產物…………...………………..………………….….6 圖2 在[Br-]=0不同氯濃度以及反應時間下的TOC濃度………………….33 圖3 研究流程圖………………………...……………………….………….38 圖4 沖洗介入前與介入後應用最小平方法估計上游泳課平均每人帶入 TOC量之示意圖……………………………………………………….61 圖5 應用最小平方法估計校隊平均每人帶入TOC量之示意圖………….62 圖6 3到5月龍安國小泳池室內氣溫變化趨勢圖.………………………….67 圖7 3到5月龍安國小泳池pH值變化趨勢圖……………………………….68 圖8 3到5月龍安國小泳池餘氯濃度值變化趨勢圖…….………………….69 圖 9 3/3 上午到 4/25 下午 TOC 背景值(介入前)濃度變化趨勢…..…….….70 圖 10 背景值前半 3/3 上午到 3/24 上午之 TOC 濃度變化趨勢…………...71 圖11 背景值後半4/1下午到4/25下午之TOC濃度變化趨勢……………...71 圖12 介入後4月28日上午到5月30日下午之TOC濃度變化趨勢...………72 圖13 3到5月TOC濃度整體變化趨勢………….…………………...............73 圖14 龍安國小游泳池池水總三鹵甲烷濃度整體比較.…………...……...74 圖15 龍安國小游泳池池水總三鹵甲烷濃度介入前後比較………...........76 圖16 龍安國小泳池與其他文獻之游泳池空氣總三鹵甲烷濃度比較…...78 圖17 龍安國小泳池介入前、後及其他文獻之空氣總三鹵甲烷濃度比較.80. xiii.
(15) 圖18 泳池當日游泳總人數與池水TOC濃度之相關性…………………81 圖19 當日游泳總人數與池水總三鹵甲烷濃度之相關性………………...82 圖20 當日游泳總人數與室內泳池空氣總三鹵甲烷濃度之相關性...……83 圖21 泳池TOC濃度與池水總三鹵甲烷濃度之相關性…………………...84 圖22 泳池室內氣溫與空氣總三鹵甲烷濃度之相關性…………………...85. xiv.
(16) 第一章 緒論 島國臺灣蒼海圍繞四周，每到了炎炎夏日，水上活動自然成了臺灣 人主要的運動與休閒娛樂，各個海岸邊、水上樂園、各大游泳池，必定 是人山人海，故游泳這項活動，是臺灣人每到夏日必定會做的休閒活動 之一。 游泳這項活動其實是對於身體的健康有益的，根據國立北教育大學 泳健館(2013)的專家指出，游泳不只可以讓人身體健康強壯，且尚能修飾 體形，主因是游泳可以讓四肢肌肉不停地重複執行收縮和舒張運動，可 以消耗大量的熱量，除去體內多的脂肪，同時，全身(特別是四肢)的肌群 也能獲得很好的鍛鍊，讓肌肉結實，此外，水就像一位堅持，勤勞的按 摩師，在游泳時不斷按摸你的軀體，使皮膚光滑有彈性，圓潤有光澤， 還可以防止皮膚過早老化及鬆弛。由此可知，游泳對於一個人的健康其 實有幫助的，但要能游出健康，尚需要一個支持性的環境來配合。藉由 游泳所獲取到的健康益處的影響可能會藉由減少池水的潛在的健康風險 而增加(Kogevinas et. al., 2010)。因此，讓游泳者能夠在一個健康的游泳 環境中游泳，將會是研究動機中要討論的議題。. 第一節. 研究動機. 說到游泳，大家一定會回憶起，每當步入游泳池附近時都會聞到一 股濃濃的消毒水味道，此味道對於部分游泳者而言多少會有些抱怨，但 1.
(17) 游泳池因游泳者經常進進出出，其身上多多少少會帶有些病原體，然而 為了避免這些病原體累積或繁殖過多，因此游泳池的消毒是必須全天進 行的，目前國內的游泳池大多採用加氯消毒，因為加氯消毒的管理很方 便、成本也低廉，再加上水中餘氯能夠持續地進行殺菌，因此大多數游 泳池皆是採用加氯消毒。 然而，加氯消毒並非完全沒有缺點。加氯消毒型的游泳池常被游泳 者抱怨會造成頭髮變黃、頭暈、過敏等症狀(曾治乾，2012)。1970 年的 研究發現，加氯消毒劑會和水中有機物反應，產生消毒副產物(Disinfection by-products, DPBs)，而 Kim, Shim, and Lee (2002)的研究也指出，加氯消 毒的過程中可能因水中的有機物與氯作用而產生三鹵甲烷等致癌物質， 也一直是大眾健康風險的隱憂。其中，三鹵甲烷(Trihalomethanes, THMs) 是最主要之消毒副產物，可能會造成膀胱、大腸、直腸等癌症及損害中 樞神經系統，造成對健康的危害(Bull et al., 1995)。 池水加氯消毒的本意，原是為了要殺死水中對於人體有害之病原體， 藉此讓人免於暴露在傳染病大爆發的風險中，但若是為了解決此項健康 問題，而衍生出另外一個健康問題，也就是消毒副產物的產生，又是一 個頭痛的問題，過去有部分研究致力於尋找替代性的消毒方法，例如： 臭氧殺菌，但使用過度劑量的臭氧，亦可能形成其他對於人體潛在有害 的消毒副產物，如：溴酸鹽、醛酮類化合物。因此，本研究認為，如果 2.
(18) 能從根本的個人衛生發起實行，不但能減少病菌進入泳池的量，同時也 能減少有機碳進入泳池的量，若能減少池水中之病菌與有機碳含量，自 然能減少所需加氯消毒劑的劑量，影響水中三鹵甲烷的產量，最終促進 游泳者之健康，讓游泳者能在較安全的環境下游泳。本研究希望透過游 泳者本身的下水前沖洗行為的實行，減少人體帶入泳池中有機物的量， 藉以影響游泳池水中三鹵甲烷的產量，進而達到促進游泳者健康的最終 目的。. 第二節. 研究目的. 因考量到教育部自民國 89 年起訂定之「提升學生游泳能力中程計畫」 等一系列有關學生游泳能力提升之計畫，同時也考量到影響三鹵甲烷生 成因子控制之問題，故本研究以北市龍安國小游泳之學生為評估對象， 以其泳池為池水樣品來源。游泳池水樣品檢測項目中，加氯消毒副產物 中以三鹵甲烷為主要分析物，另外也會呈現總有機碳(TOC)的分析結果。 本研究的研究目的為以下幾點： 一、了解北市龍安國小游泳池三鹵甲烷、總有機碳濃度及其相關之環 境之背景值。 二、了解北市龍安國小游泳池在學生沖洗介入前、後，其三鹵甲烷及 總有機碳的變化趨勢。 三、討論氯消毒泳池消毒副產物之相關生成因素及其對三鹵甲烷產生 3.
(19) 濃度的影響。 四、運用曲線配適—最小平方迴歸分析法，估計上游泳課學生每人帶 入有機物的量，並比較其沖洗介入前、後之估算值。 五、計算使用龍安國小泳池之小學生的終身致癌風險，並比較沖洗介 入前、後，其致癌風險值之變化。. 第二章 文獻探討 本章將會針對加氯消毒副產物的定義、生成影響因素、對於人體危 害、有機物反應量估計以及氯消毒副產物的致癌風險評估等項目，做逐 一的介紹。. 第一節 加氯消毒副產物 一、加氯消毒副產物的定義 Pourmoghaddas 認為加氯消毒副產物是藉由消毒劑(次氯酸鹽)的使 用，以降低水中致病菌的含量，確保水質的安全，為目前自來水最普遍 的使用方式。但加氯消毒在反應的過程當中，氯容易與水中的有機物（腐 植酸等） 、藻類、溴離子發生反應，產生許多致癌性的含鹵素的消毒副產 物(Pourmoghaddas & Stevens, 1995; Plummer & Edzwald, 1998; Dojlido, 1999; Batterman, Zhang, & Wang, 2000)。 二、游泳池加氯消毒副產物的種類 加氯消毒是自來水常用的消毒方法，游泳池亦同，然而此種消毒法 4.
(20) 卻會伴隨加氯消毒副產物(disinfection by products, DBPs)的產生。加氯消 毒副產物是由於自由氯添加入水中並且與存在的有機物反應而生成，這 些生成的消毒副產物包括有：氯仿(CHCl3)、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯 乙(ClAA、Cl2AA、Cl3AA)，若水中含有溴離子則可能生成溴仿(CHBr3) 及一溴乙酸、二溴乙酸、三溴乙酸(BrAA、Br2AA、Br3AA)，甚至是溴化 與氯化的混合副產物(Singer, 1999)。Jolley and Suffet (1987)的報告指出， 地表水經由加氯程序所衍生出的有機鹵化物約可分為九大類，其類別有 三鹵甲烷(THMs)、鹵乙酸(HAAs)、鹵代乙腈(HANs)、鹵代酮(HKs) 、氯 酚類(Chlorophenols) 、氯氰類(Cyanogen chloride) 、有機氯化胺類 (N-Organochoroamines)、氯化醛類(Chloral hydrate)及三氯亞硝基甲烷 (Chloropicrin)等。到目前為止，有超過 600 種的自來水消毒副產物曾被檢 測出來，種類包括鹵酸類(haloacids)、鹵甲烷類(halomethanes)、鹵代乙睛 類(haloacetonitriles)、鹵代醛類(haloaldehydes)、鹵代酮類(haloketones)、 鹵代硝基甲烷類(halonitromethanes)、鹵代酰胺(haloamides)等和屬於無機 的氯胺類化合物(chloramines) (Krasner et. al., 2006)，其中僅不到 100 種有 毒性性質或定量的研究發表。Weinberg, Krasner, Richardson, and Thruston(2002)和 Krasner et al.(2006)的研究中發現(如圖 1)，就已知的物 質而言，三鹵甲烷(THMs)13.5%及鹵乙酸 (HAAs)11.8%所佔的比例較大， 其餘物質：鹵代硝基甲烷、鹵代乙酰胺、鹵代酮、鹵代醛、鹵代乙腈等， 5.
(21) 皆在 2%以下。因此，接下來將會深入介紹三鹵甲烷與鹵乙酸。. 未有定量發表, 69.9%. 三鹵甲烷, 13.5%. 鹵乙酸, 11.8% 鹵代呋喃 酮, 0.1% 碘三鹵甲 烷, 0.2%. 鹵代乙 腈, 0.8%. 鹵代 醛, 鹵代酮, 1.8% 0.9%. 鹵代乙酰 胺, 0.5%. 三鹵甲烷 鹵乙酸 鹵代硝基甲烷 鹵代乙酰胺 鹵代酮 鹵代醛 鹵代乙腈 碘三鹵甲烷 鹵代呋喃酮 未有定量發表 鹵代硝基甲烷, 0.5%. 圖 1 水中加氯消毒副產物 1. 三鹵甲烷(THMs)： 三鹵甲烷是甲烷(CH4)中的三個氫原子，被鹵素取代而形成，主 要有 CHCl3(氯仿)、CHBr3(溴仿)、CHBrCl2(二氯一溴甲烷)、CHBr2Cl(一 氯二溴甲烷)四種，這四種合稱總三鹵甲烷(TTHM)，而 CHCl3 的出現 頻率及濃度最高，為主要的三鹵甲烷類消毒副產物(王根樹，2003； 洪崇軒，2005；廖寶玫、邱士豪、許偉倩與馮德芳，2008)，而具有 溴類的三鹵甲烷，來自於自來水體原有的溴，因此生成溴類三鹵甲烷 的量都偏少。 6.
(22) 在加氯消毒的反應過程中，氯會先與水中的無機物進行反應，當 無機物的耗氯量達到飽和時，多餘的氯會與有機物反應，此時三鹵甲 烷生成量與加入的氯量成正比(曾治乾，2013)。 2. 鹵乙酸(HAAs) 鹵乙酸跟醋(學名乙酸，分子式 CH3COOH)是同樣化學結構， 主結構都是一個烷基跟一個羧基所構成（圖 2），差別在於乙酸上 有 3 個氫原子(如圖 2 打圈之元素)，當被鹵素家族（氯、溴、碘） 取代後就成為鹵乙酸(金翁正，2010)。. 圖 2 鹵乙酸(一氯乙酸)結構示意圖(金翁正，2010) 鹵乙酸種類，乙酸的烷基有三個氫，當有氯、溴、氫三顆球 可以選擇時，列出排列組合，算出共有 9 種組合，若將碘也納入， 則可組合出 19 種含氯、溴、碘的鹵乙酸類，但目前並非所有鹵乙 酸都可以被檢測出來，只有 9 種含氯、溴之鹵乙酸可以被檢測出 來。Jolley and Suffet(1987)發現氯和溴之鹵乙酸類共有九種含氯溴 之消毒副產物(Disinfection Byproducts)分別為一氯乙酸. 7.
(23) (Monochloroacetic acid, MCAA)、二氯乙酸(Dichloroacetic acid, DCAA）、三氯乙酸(Trichloroacetic acid, TCAA)、一溴乙酸 (Monobromoacetic acid, MBAA)、二溴乙酸(Dibromoacetic acid, DBAA)、三溴乙酸(Tribromoacetic acid, TBAA) 一溴一氯乙酸 (Bromochloroacetic acid, BCAA)、一溴二氯乙酸 (Bromodichloroacetic acid, BDCAA)、一氯二溴乙酸 (Chlorodibromoacetic acid, CDBAA)等九種，合稱為 9 種鹵乙酸 (HAA9)，其中又以二氯乙酸最容易被解測出來(王根樹，2004；洪 崇軒，2005；郭崇義、張哲誠、廖勇柏、簡伯珊、施政甫，2006)。 不過多數國家僅規範前五種鹵乙酸(HAA5)的水體濃度(洪崇軒， 2005)，如美國環保署已將鹵乙酸中 5 種鹵乙酸（HAA5，包含一 氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸）總濃度納 入法規管理(金翁正，2010)。 三、游泳池加氯消毒副產物的生成影響因素 Singer(1999)指出影響消毒副產物生成的因子包含有有機物質、反應 時間、溫度、pH 值、加氯量及餘氯量和溴離子濃度等。另外 Aggazzotti、 Fantuzzi、Tartoni and Predieri(1990)認為游泳者在游泳過程中攪動池水， 會增加水體表面積，促使三鹵甲烷揮發到空氣中。故人數也是影響空氣 三鹵甲烷的重要因素。 8.
(24) (一)有機物質(TOC) 有機物質是自來水加氯處理時產生消毒副產物的主要前驅物質。三 鹵甲烷為氯加入水中，會解離成 HOCl 與 OCl- 並與有機物質反應而產生， 而 Dojlido et al.(1999)指出腐植酸和黃酸是有機物質中生成鹵乙酸的主要 前驅物質。Kim, Shim, and Lee(2002)的研究結果指出，人體的有機物為加 氯消毒泳池中加氯消毒副產物(三氯甲烷、三氯乙醛、二氯一溴甲烷、二 氯乙腈、1,1,1 三氯丙烷)的重要來源，有機物量越多將生成更多的加氯消 毒副產物。因此，若能夠控制有機物進入游泳池的量，消毒副產物的生 成量勢必也可以獲得控制。而有機物的來源，除了水中原有的腐植酸外， 最主要的來源為游泳者身上使用的防曬乳、汗水、尿液、唾液與毛髮(Judd and Black, 2000)。Kim, Shim, and Lee(2002)的研究中證實，泳客帶進游泳 池裡的並不只是病原體，還有毛髮、皮膚、汗液、汙垢、尿液、化妝品 等，都是有機物的來源，這些有機物與氯反應之後會生成對人體具有危 害性的消毒副產物。另外，Singer(1999)萃取不同水源的的腐植酸，在 pH 為 7，溫度為 20℃，加氯量為 20mg/L 的條件下，反應三天，發現三鹵甲 烷及其他消毒副產物的生成與 TOC 及 Cl2 的消耗有關。 羅子寧(2011)的研究發現，由於游泳池水中之有機物多數都是來自泳 客排出之生物性污染物，泳客人數變多，泳池中的消毒副產物也會跟著 增加。 9.
(25) (二)反應時間 Kim, Shim, and Lee(2002)在實驗瓶中加入地下水與地面水各 300 mL， 加入氯 0.84 - 6.0 mg/L，並將人體有機物(如毛髮、唾液、皮屑等)分別加 入，在平均溫度= 30℃，pH = 7 的情境下，反應 24 小時與 72 小時，發現 反應 72 小時的消毒副產物生成量皆比反應 24 小時之生成量要來的多。 Batterman et al.(2000)指出加氯消毒副產物之濃度與反應時間呈現正 相關，消毒副產物中無論是三鹵甲烷還是鹵乙酸，其生成量均會隨著反 應時間增加而增大。 (三)溫度 Knocke, West, and Hoehn(1986)的研究發現，2℃時，三鹵甲烷的生成 量約是 22℃時的 60%－70%。可知溫度確實會影響三鹵甲烷的生成速率， 且 Uyak et al.(2006)分析伊斯坦堡淨水廠數據，發現溫度與總三鹵甲烷的 生成量呈現良好正相關(r =.921)。在相同情境下，溫度越高，理論上化學 反應速率就越快，因此可以推測在較高溫度下，加入量相同的氯，含氯 消毒副產物的生成速率會較在低溫時快。 羅子寧(2011)的研究發現，無論何種類型的游泳池，夏天的三鹵甲烷 (THMs)及鹵乙酸(HAAs)濃度都比冬天高出許多(夏天：HAAs 為 90.98－ 296.52 μg/L，THMs 為 28.07－85.24 μg/L；冬天：HAAs 為 51.24－149.55 μg/L，THMs 為 3.85－19.61 μg/L)。 10.
(26) (四)pH 值 Liang and Singer(2003)在不同的 pH 值，對三鹵甲烷與鹵乙酸做了形 成電位的測試，發現在 pH 為 8 時，三鹵甲烷的生成量大於鹵乙酸，而在 pH 為 6 時，則為鹵乙酸的生成量大於三鹵甲烷；Singer(1999)的研究指出， 總三鹵甲烷的生成量會隨 pH 值上升而越多，而鹵乙酸的生成量則會 pH 值上升而越少。在一般的情況下，為了讓游泳者有著舒適的游泳環境， pH 值多半會控制在 7.2－7.8 之間(World Health Organization[WHO], 2006)。 (五)加氯量及餘氯 在高的加氯量及餘氯量下，較易形成鹵乙酸（和三鹵甲烷比較） ；形 成含三個鹵化物的(thrihalogenated)鹵乙酸形成量會大於含兩個鹵化物的 (dihalogenated)及一個鹵化物的(monoholagenated)的鹵乙酸；而形成含氯 (chlorinated)之三鹵甲烷及鹵乙酸會大於含溴(brominated)及混合含溴、氯 之三鹵甲烷及鹵乙酸的形成量。當餘氯耗盡時則副產物之形成將會終止， 僅一些消毒副產物會繼續水解反應。 (六)溴離子濃度 當水中存有溴離子(Br -)時，會形成較多含溴及混合含溴和氯的副產 物；因為氯會將水中的溴化物氧化成次溴酸(HOBr)，且次溴酸與有機物 所進行的取代反應約為次氯酸(HOCl)的 25 倍(Paull & Barron, 2004)；因 11.
(27) 此，當溴離子與氯離子同時存在於水中時，含溴之消毒副產物物種的生 成會比較快(Ichihashi et al., 1999)。. 第二節 加氯消毒副產物對人體的危害 現今已有多篇研究證實加氯消毒副產物會對人體造成危害。Rook (1974)首先證實自來水加氯消毒會產生多種的致癌性消毒副產物。流行病 學及動物實驗研究結果顯示，水處理的過程產生含氯之消毒副產物 (DBPs)，其擁有引發膀胱癌、結腸癌、直腸癌甚至肝癌等慢性方面疾病 之證據。 一、三鹵甲烷(THMs)的危害： 在動物實驗方面，Carhman, Borzclleca, and Shalsky (1981)曾利用老鼠 餵食三鹵甲烷，在 14 天的實驗裡可發現在低劑量(50 mg/kg－125 mg/kg) 下，四種三鹵甲烷均會使老鼠的免疫系統受損，而且高劑量(200 mg/kg) 的氯仿和溴仿甚至會使老鼠在 DNA 組合發生問題。隔年，Bull(1982)以 老鼠為試驗動物證實三鹵甲烷具致癌性。 有關三鹵甲烷對於人體的危害，Bull et al.(1995)發現，三鹵甲烷 (Trihalomethanes, THMs)可能會造成膀胱、大腸、直腸等癌症及損害中樞 神經系統，造成對健康的危害。臺北醫學大學公衛學系(Hsu, Jeng, Chang, Chien, & Han (2001)曾發表一篇關於 THMs 之癌症風險評研究報告，指出 三氯甲烷(TCM)是臺灣地區自來水中最主要的致癌風險因子。流行病學研 12.
(28) 究檢測出當人類長期暴露在加氯消毒副產物(chlorination by-products; CBPs)下易增加膀胱、結腸-直腸和腦的致癌率；而且由動物試驗中證實 慢性攝入三鹵甲烷會導致肝、腎和腸腫瘤的發生(Hsu et al., 2001)。 Cristina et al.(2004)的研究結果鞏固了在目前在許多工業化國家觀察 到，有關膀胱癌的風險是隨著長期暴露在消毒副產物的濃度在增加的假 設。並於 2006 年的研究指出，在工業化國家，發生膀胱癌的風險是與長 期暴露於氯化水三鹵甲烷的濃度有關(Cristina et. al., 2006)。Kogevinas et al.(2010)的研究結果顯示，暴露於游泳池消毒副產物具潛在遺傳毒性效 應。 總三鹵甲烷會積存於人體，包括脂肪、血液、肝臟、腎臟、肺臟以 及神經系統，其中影響最甚者為肝臟。同時總三鹵甲烷會刺激呼吸系統， 易引發過敏反應，尤其小孩子的呼吸系統尚未發育完全，更易受到刺激。 對於嬰兒與經常接觸泳池者(游泳選手、救生員)具有較高的潛在風險，如 救生員較易有鼻竇炎、喉嚨痛、支氣管炎與呼吸困難(曾治乾，2012)。 陳緯豪(2006)研究對高雄地區泳池進行三鹵甲烷分析，發現泳客呼吸 吸入三鹵甲烷的終身致癌風險為 3.92x10-5－5.35x10-4。之後，又有韓國學 者 Lee, Ha 與 Zoh(2008)的研究指出，在游泳時呼吸吸入三鹵甲烷的終身 致癌風險為 7.77x10-4－1.36x10-3。由以上研究結果顯示，估算出來的終身 致癌風險值皆大於 10-6，因此針對三鹵甲烷進行的處置措施應是勢在必 13.
(29) 行。 二、鹵乙酸(HAAs)的危害 目前已有不少致力於鹵乙酸在動物毒理實驗上的研究文獻，如 Daniel, Meier, and Deangelo(1993)的實驗研究發現一氯乙酸對老鼠具致癌性；而 Bull et al.(1995)的研究顯示某些鹵乙酸(二氯乙酸、二溴乙酸、三氯乙酸 以及一氯一溴乙酸)對動物會致癌，其中相較於單鹵乙酸與三鹵乙酸，二 鹵乙酸對健康的影響是最大的。Giller et al.(1997)的動物毒性實驗發現， 鹵乙酸會導致基因不正常。而二氯乙酸會影響老鼠正常發育(Smith, Randall, Read, & Stober, 1992)以及具基因毒性(Fuscoe et al., 1996)，甚至會 使肝臟產生腫瘤(Bull, Sanchez, Nelson, Larson, & Lansing, 1990)。 洪崇軒(2005)也指出，多篇研究皆指出鹵乙酸對健康的影響，為可能 具致癌性及使基因不正常。. 第三節 加氯消毒副產物之致癌風險評估 一、三鹵甲烷與五種鹵乙酸(HAA5)的致癌物分類 致癌物質分類是根據人類流行病學與動物毒性實驗的證據充足程度 來作為分類依據，表 1 與表 2 分別列出美國環境保護署(USEPA)與世界衛 生組織-國際癌症研究機構(WHO-IARC)之致癌物質分類的類別以及其證 據情形(許惠悰，2003)。. 14.
(30) 表 1 美國環保署致癌物質分類 類 別 A. B1. B2 C D. E. 中英名稱. 說明. 從人類的流行病學研究中，找到足夠的 證據證實化學物質與癌症之發生的關 聯性 從動物的毒性實驗得到充足的證據證 Probable human carcinogen 實該化學物質會導致受測之動物致 人體可能的致癌物質 癌，但人體流行病學研究之資料有限 從動物的毒性實驗得到充足的證據證 Probable human carcinogen 實該化學物質會導致受測之動物致 人體可能的致癌物質 癌，無人體試驗的相關資料 Possible human carcinogen 缺乏人體致癌的相關數據，且動物毒性 人體疑似致癌物質 實驗的證據有限 沒有足夠的人體與動物實驗數據，證明 Unclassifiable 無法分類是否致癌 對人類具致癌性 至少有兩個完整的動物毒性實驗，包括 兩物種的實驗動物進行試驗，均呈現陰 非人體致癌物質 性(無癌症)反應，且流行病學研究亦無 發現有顯著之疾病盛行率 Human carcinogen 人體的致癌物質. 表2 WHO國際癌症研究機構之致癌物質分類 類別. 中文名稱. Group 1. 對人類致癌. 說明 有充分的流行病學證據 有足夠的動物實驗證據，加上有限或非充足. Group 2A 可能對人類致癌. 之流行病學根據 有限的流行病學根據，加上非充足之動物實. Group 2B. 可能對人類致癌. 驗證據 非充分的流行病學根據，同時動物實驗的證. Group 3 Group 4. 無法分類. 據非充分. 可能非人類致癌 對人類和動物都不會致癌，或不充分的流行 物質 15.
(31) 病學根據；動物實驗顯示無致癌症發生 致癌物質分類中各類別的可接受終身致癌風險各有不同，如 USEPA 致癌物質分類為 A 類與 B 類的物質，可接受的終身致癌風險為 10-6；C 類物質為則 10-5；若暴露對象為敏感性族群，如小學生或是托兒所的幼童， 則可接受的終身致癌風險為 10-7(許惠悰，2003)。 依據美國環境保護署(USEPA)與世界衛生組織-國際癌症研究機構 (WHO-IARC)的分類，可將三鹵甲烷與鹵乙酸的致癌性做以下歸類，如表 3(金翁正、陳麗霞、翁英明，無日期；飲用水水質標準第三條修正總說明， 2014)，鹵乙酸的部分，目前僅對二氯乙酸與三氯乙酸有做致癌物質的分 類。 表 3 各種加氯消毒副產物之致癌分類 化學物質. USEPA 致癌分類. WHO-IARC 致癌分類. 氯仿. B2. 2B. 二氯一溴甲烷. B2. 2B. 一氯二溴甲烷. C. 3. 溴仿. B2. 3. 一氯乙酸 MCAA. 未分類. 未分類. 二氯乙酸 DCAA. B2. 2B. 三氯乙酸 TCAA. C. 2B 16.
(32) 一溴乙酸 MBAA. 未分類. 未分類. 二溴乙酸 DBAA. 未分類. 未分類. 由表 1、2 與表 3 對照來看，可以發現四種三鹵甲烷與部分鹵乙酸(二 氯乙酸、三氯乙酸)，皆對人體有致癌的可能性。 二、加氯消毒副產物的暴露評估- Swimmer Exposure Model 化學物質的暴露是同一時間多種途徑的暴露，所以暴露途徑有哪些 種類，而且人體吸收情形如何等資訊是非常重要的，而化學物質的接觸 暴露途徑有以下幾類：攝入、皮膚接觸、呼吸吸入、眼睛接觸等途徑， 但依據場域、情境及化學物質的特性不同，暴露途徑也會有所差異(許惠 悰，2003)。 Swimmer Exposure Model(游泳者多途徑暴露模式)簡稱 SWIMODLE， 由美國環境保護署(USEPA)的 Office of Pesticide Programs (OPP) Antimicrobials Division (AD)所發展，用來估計室內游泳池的游泳者其三 鹵甲烷的暴露風險模式(USEPA, 2003)。 SWIMODLE 的游泳池消毒副產物暴露途徑共有 6 種，包括口部食入 途徑(Oral)、皮膚吸收途徑(Dermal)、呼吸吸入途徑(Inhalation)、口腔與舌 下黏膜吸收途徑(Buccal/Sublingual)、眼與鼻腔黏膜吸收途徑(Orbital/Nasal) 以及耳道滲透途徑(Aural) (USEPA, 2003)。 SWIMODLE 只考慮化學物質的吸收，不考慮代謝或排泄以及環境溫 17.
(33) 度的影響(USEPA, 2003)。口部食入途徑與呼吸吸入途徑皆預設化學物質 的吸收率為 100%；耳道滲透途徑的滲透係數與分配係數與皮膚吸收途徑 相同(USEPA, 2003)。 各項暴露途徑有一定的條件(USEPA, 2003)，如以下三點： 1.採用皮膚吸收途徑的化學物質必須是有機化合物，且應具有低分子 量與高分配係數的特性。 2.採用呼吸吸入途徑的化學物質應具有揮發性，且不會對身體組織造 成直接傷害的特性，如氯氣具有揮發性，但會對身體組織造成直 接傷害，故不適用呼吸吸入途徑。 3.採用黏膜(口腔、舌下、眼部、鼻腔)吸收途徑的化學物質不能是無 機化合物或不能溶於水的物質。 使用 SWIMODLE 來進行暴露評估的必要資訊主要有兩個部分，分 別是泳者資訊和化學物質資訊： (一)游泳者資訊 SWIMODLE 中所考慮的游泳者資訊包含了性別、年齡、暴露時間(每 次游泳多久)、食入水量(游泳時喝入的池水量)、體表面積、呼吸量、流 經黏膜水量(游泳時流經黏膜的池水量)、耳道面積、暴露頻率(每年游泳 幾次)、暴露期間(泳齡)、體重、影響期間。 影響期間是用來估計潛在攝入量(potential dose rate [PDR])以及終身 18.
(34) 每日攝入量(LADD)，每日攝入量(average daily dose [ADD])的影響時間為 暴露期間，用來表示暴露期間每日化學物質的攝入量；LADD 則是將在 暴露期間化學物質攝入量平均到終身壽命的每一天裡，用來表示暴露期 間化學物質攝入對終身致癌風險的影響，SWIMODLE 預設 LADD 的影 響期間為 70 年(USEPA, 2003)。 本研究的評估對象為龍安國小游泳學生，所以並不考慮性別與年齡 的影響，在此列出所會用到的國小游泳學生特性，如表 4 所示(USEPA, 2003)。 表4 8到12歲游泳者特性一覽表 暴露時間 (hours/event) 短期 長期 暴露 暴露 4.2 2.06. 攝入水量 (mL/hour). 體表面積 (m2). 呼吸量 (m3/hour). 流經黏膜水量 (L/hour). 50. 1.192. 1. 5a. 耳道面積(cm2). 暴露頻率 (events/year). 暴露期間 (years). 體重(kg). 4. 120. 4. 37.4. 影響期間 (years) ADD LADD 4 70. 暴露時間分成短期與長期暴露兩種類型：短期暴露為單次游泳最久 的時間，用來計算 PDR，以顯示單次游泳化學物質的最大攝入量；而長 期暴露為長期下來平均每次的游泳時間，用來計算 ADD 以及 LADD，以 顯示長期下來化學物質的平均每日攝入量。 (二)化學物質資訊 SWIMODLE 中所考慮的化學物質資訊包含了水中濃度、空氣中濃度、 19.
(35) 滲透係數(Kp)、黏膜吸收係數、正辛醇/水分配係數(Kow)等。在此列出 THMs 與 HAA5 的化學特性，如表 5 所示(USEPA, 2003; The Risk Assessment Information System, 2013)。 表 5 THMs 與 HAA5 化學特性一覽表 DPBs. 滲透係數. 黏膜吸收係數. 分配係數. (m/hour). (unitless). (unitless). 三氯甲烷. 8.9x10-5. 93.3. 三溴甲烷. 2.6x10-5. 234.4. 二氯一溴甲烷. 5.8x10-5. 125.9. 二溴一氯甲烷. 3.9x10-5. 173.8. 一氯乙酸. 6.5x10-4. 二氯乙酸. 1.2X10-5. 8.3. 三氯乙酸. 1.5X10-5. 21.4. 一溴乙酸. 4.9x10-6. 2.6. 二溴乙酸. 2.7x10-6. 5.0. 0.01. 1.7. SWIMODLE 中所提到的黏膜包含口腔與舌下、眼部與鼻腔兩個部份， 口腔與舌下黏膜的吸收係數是以舌下黏膜吸收硝化甘油等化學藥劑的吸 收率為數據來源，估計為 1%，眼、鼻腔黏膜的吸收係數要看游泳有無戴 泳鏡而定，如果沒戴泳鏡，則眼、鼻腔黏膜吸收係數與口、舌黏膜吸收 20.
(36) 係數相同，反之，如果有戴泳鏡，因為到眼黏膜吸收途徑被阻隔，此時 眼、鼻腔黏膜吸收係數就會成為口、舌黏膜吸收係數的一半(USEPA, 2003)。 本研究不考慮配戴泳鏡的影響，所以眼鼻黏膜吸收係數亦為 0.01。 (三) 暴露量的計算 SWIMODLE 可用來計算游泳者在游泳過程當中，對單一化學物質的 PDR、ADD 以及 LADD，以下分別介紹各暴露途徑的 PDR、ADD 與 LADD 之計算方式(USEPA, 2003)： 1.口部食入途徑 (1)潛在口部食入量(PDRoral) 公式：PDRoral = ET x IR x Cw PDRoral：潛在口部食入量(mg/event) ET：短期暴露時間(hours/event) IR：攝入水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) (2)每日口部食入量(ADDoral) 公式：ADDoral =. ET x IR x Cw x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDoral：每日口部食入量(mg/kg-day) ET：長期暴露時間(hours/event). 21.
(37) IR：攝入水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) EF：暴露頻率(events/year) ED：暴露期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間(years) 2.皮膚吸收途徑 (1)潛在皮膚吸收量(PDRdermal) 公式：PDRdermal = ET x SA x Kp x Cw x 1000(L/m³) PDRdermal：潛在皮膚吸收量(mg/event) ET：短期暴露時間(hours/event) SA：體表面積(m2) Kp：滲透係數(m/hour) Cw：水中濃度(mg/L) (2)每日皮膚吸收量(ADDdermal) 公式：ADDdermal =. ET x SA x Kp x Cw x 1000(L/m³) x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDdermal：每日皮膚吸收量(mg/kg-day) ET：長期暴露時間(hours/event). 22.
(38) SA：體表面積(m2) Kp：滲透係數(m/hour) Cw：水中濃度(mg/L) EF：暴露頻率(events/year) ED：暴露期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間 (years) 3.呼吸吸入途徑 (1)潛在呼吸吸入量(PDRinhalation) 公式：PDRinhalation = Cvp x ET x IR PDRinhalation：潛在呼吸吸入量(mg/event) Cvp：氣相濃度(mg/m3) ET：短期暴露時間(hours/event) IR：呼吸量(m3/hour) (2)每日呼吸吸入量(ADDinhalation) 公式：ADDinhalation =. Cvp x ET x IR x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDinhalation：每日呼吸吸入量(mg/kg-day) Cvp：氣相濃度(mg/m3). 23.
(39) ET：長期暴露時間(hours/event) IR：呼吸量(m3/hour) EF：暴露頻率(events/year) ED：暴露期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間(years) 4.口腔、舌下黏膜吸收途徑 (1)潛在口腔、舌下黏膜吸收量(PDRbucal/sublingual) 公式：PDRbucal/sublingual = ET x WI x Cw x AR PDRbucal/sublingual：潛在口腔、舌下黏膜吸收量(mg/event) ET：短期暴露時間(hours/event) WI：流經黏膜水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) AR：吸收係數(unitless) (2)每日口腔、舌下黏膜吸收量(ADDbuccal/sublingual) 公式： ADDbuccal/sublinguall =. ET x WI x Cw x AR x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDbuccal/sublingual：每日口腔、舌下黏膜吸收量(mg/kg-day). 24.
(40) ET：長期暴露時間(hours/event) WI：流經黏膜水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) AR：吸收係數(unitless) EF：暴露頻率(events/year) ED：期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間(years) 5.眼、鼻腔黏膜吸收途徑 (1)潛在眼、鼻腔黏膜吸收量(PDRorbital/nasal) 公式：PDRorbital/nasal = ET x WI x Cw x AR PDRorbital/nasal：潛在眼、鼻腔黏膜吸收量(mg/event) ET：短期暴露時間(hours/event) WI：流經黏膜水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) AR：吸收係數(unitless) (2)每日眼、鼻腔黏膜吸收量(ADDorbital/nasal) 公式：. 25.
(41) ADDorbital/nasal =. ET x WI x Cw x AR x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDorbital/nasal：每日眼、鼻腔黏膜吸收量(mg/kg-day) ET：長期暴露時間(hours/event) WI：流經黏膜水量(L/hour) Cw：水中濃度(mg/L) AR：吸收係數(unitless) EF：暴露頻率(events/year) ED：暴露期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間(years) 6.耳道滲透途徑 (1)潛在耳道滲透量(PDRaural) 公式：PDRaural = ET x SA x Kow x Kp x Cw x 1000 (L/m³) PDRaural：潛在耳道滲透量(mg/event) ET：短期暴露時間(hours/event) SA：耳道面積(m2) Kow：分配係數(unitless) Kp：滲透係數(m/hour). 26.
(42) Cw：水中濃度(mg/L) 2.每日耳道滲透量(ADDaural) 公式：ADDaural =. ET x SA x Kow x Kp x Cw x 1000(L/m³) x EF x ED BW x AT x 365(days/year). ADDaural：每日耳道滲透量(mg/kg-day) ET：長期暴露時間(hours/event) SA：耳道面積(m2) Kow：分配係數(unitless) Kp：滲透係數(m/hour) Cw：水中濃度(mg/L) EF：暴露頻率(events/year) ED：暴露期間(years) BW：體重(kg) AT：影響期間(years) 7.總每日攝入量(ADDtotal) 公式：ADDtotal = ADDoral + ADDdermal + ADDinhalation + ADDbuccal/sublingual + ADDorbital/nasal + ADDaural ADDtotal：每日攝入量(mg/kg-day) ADDoral：每日口部食入量(mg/kg-day) ADDdermal：每日皮膚吸收量(mg/kg-day) 27.
(43) ADDinhalation：每日呼吸吸入量(mg/kg-day) ADDbuccal/sublingual：每日口腔、舌下黏膜吸收量(mg/kg-day) ADDorbital/nasal：每日眼、鼻腔黏膜吸收量(mg/kg-day) ADDaural：每日耳道滲透量(mg/kg-day) (八)終身每日攝入量(LADD) LADD的計算方式與總每日攝入量(ADDtotal)相同，但總每日攝入量 (ADDtotal)的影響期間為泳齡(4年)，而LADD的影響期間為70年(USEPA, 2003)。 三、終身致癌風險評估 終身致癌風險是指單一種化學物質，其某種暴露途徑的LADD所導致 的致癌機率，由於各暴露途徑所導致的癌症並不相同，所以各暴露途徑 的致癌風險須分開計算，終身致癌風險的算法是LADD與致癌斜率的相乘 結果，在最後可將各暴露途徑的終身致癌風險加總，用來表示單一種化 學物質的整體終身致癌風險(許惠悰，2003)。 (一)致癌斜率係數 研究者在多方收集文獻後，查詢到三鹵甲烷與鹵乙酸各個暴露途徑 的致癌斜率係數，如表6所示(The Risk Assessment Information System [RAIS], 2013; Lee, Ha, & Zoh, 2008; Office of Environmental Health Hazard Assessment [OEHHA], 2009; 洪崇軒，2005)。鹵乙酸的部分，目前二氯乙 28.
(44) 酸和三氯乙酸的資料，且三氯乙酸目前並沒有皮膚吸收途徑的致癌斜率 係數，本研究參考Lee, Guo, Lam, and Lau(2004)的作法，採用口部食入途 徑的致癌斜率係數。 表6 消毒副產物各暴露途徑之致癌斜率整理 致癌斜率係數(mg/kg-day)-1 DPBs 口部食入途徑 皮膚吸收途徑 呼吸吸入途徑 三氯甲烷. 3.1x10-2. 6.1x10-3. 8.1x10-2. 三溴甲烷. 7.9x10-3. 7.9x10-3. 3.9x10-3. 二氯一溴甲烷. 6.2x10-2. 6.2x10-2. 1.3x10-1. 二溴一氯甲烷. 8.4x10-2. 8.4x10-2. 9.4X10-2. 二氯乙酸. 5.0 × 10-2. 1.0 × 10-1. 三氯乙酸. 7.0 × 10-2. 7.0 × 10-2. 有關致癌風險的判定標準：通常化學物質的可接受之終身致癌風險， 常以 USEPA 在 Federal insecticide, fungicide, and rodenticide act [FIFRA]法 案中，對具致癌性農藥訂出可接受之終身致癌風險為 10-6 的標準為依據 (Rodricks, Brett, & Wrenn, 1987)。而 USEPA(2003)將致癌物質分類為 A 類 與 B 類物質的可接受之終身致癌風險訂為 10-6。 根據許惠悰(2003)於其著作中表示，在實際的應用上，一般是以 10-6 作為可接受致癌風險的界線值，如果計算出來的風險小於 10-6，則表示該 29.
(45) 種暴露條件下因而產生癌症的可能性，在我們的一生的生命當中，幾乎 不可能發生；相反的，若估算出來大於 10-6，則表示必須要有適當的處置 措施，以降低環境當中該致癌物質的濃度。但若暴露對象為敏感性族群， 如小學生或是托兒所的幼童，則可接受之終身致癌風險則訂為更嚴格的 10-7(許惠悰，2003) 四、泳池加氯消毒副產物之終身致癌風險值文獻 洪崇軒(2005)分析高雄市游泳池的 TTHMs 濃度，發現泳客口部食入 TTHMs 之終身致癌風險為 3.00 × 10-7－3.03 × 10-6，皮膚吸收 TTHMs 之 終身致癌風險為 1.46 × 10-6－1.73 × 10-5，呼吸吸入三氯甲烷之終身致癌 風險為 1.22 × 10-5－7.86 × 10-5。 林哲墩(2015)對國立臺灣師範大學游泳池進行 TTHMs 與 HAAs 濃度 分析，發現泳客口部食入三氯甲烷之終身致癌總風險為 6.51 × 10-8－3.66 × 10-7、皮膚吸收為 6.48 × 10-8－3.65 × 10-7，呼吸吸入為 1.78 × 10-7－1.46 × 10-6，終身致癌總風險為 4.34 × 10-7－2.06 × 10-6。TTHMs 與 HAAs 終身 致癌總風險整體比較，TTHMs 之終身致癌總風險介於 1.85 × 10-6－1.05 × 10-5，平均值為 4.98 × 10-6；HAAs 之終身致癌總風險介於 4.21 × 10-7－1.18 × 10-6，平均值為 7.39 × 10-7，TTHMs 與 HAAs 之終身致癌總風險介於 2.48 × 10-6－1.10 × 10-5，平均值為 5.72 × 10-6，TTHMs 的終身致癌總風險佔兩 者總風險之 85.8%，HAAs 佔 14.2% (林哲墩，2015)。 30.
(46) Chen, Lin, Duh, Chou and Hsu(2011)分析高雄市泳池之三氯甲烷濃度， 推算出男性游泳者暴露三氯甲烷之終身致癌總風險為 2.8 × 10-4，女性游 泳者為 2.47 × 10-4，風險主要源自呼吸吸入途徑。 陳緯豪(2006)對高雄市游泳池進行 THMs 與 HAAs 濃度分析，發現泳 客呼吸吸入 THMs 的終身致癌風險為 3.92x10-5－5.35x10-4，口部食入 HAAs 之終身致癌風險為 6.10 × 10-9－1.55 × 10-8，皮膚吸收 HAAs 之終身 致癌風險為 1.43 × 10-8－3.64 × 10-8，HAAs 終身致癌總風險為 2.04 × 10-8 －5.19 × 10-8。 從上述文獻可以發現，TTHMs 的終身致癌總風險相較於 HAAs 要來 的高許多，且多數都大於 10-6，因此本研究對於游泳池加氯消毒副產物的 探討對象將以三鹵甲烷為主。. 第四節 估計有機物帶入量相關文獻 一、曲線配適(Curve Fitting) 資料通常是沿著某連續變數的離散值，然而，有時候我們會需要離 散值間的估計值，此應用稱為曲線配適(Curve Fitting)(鄭智成，2015)。 對於曲線配適通常有兩個方法，而這兩個方法的不同處在於資料對應 的誤差量不同(鄭智成，2015)。 1.最小平方迴歸分析 資料顯示出明顯的誤差或者是資料散布情況可以用一個單一曲線來 31.
(47) 表示這些資料的一般趨勢。設計曲線用來呈現一組資料的型態。此特性 的方法叫做最小平方迴歸(鄭智成，2015)。 對於資料的集合有可能有很多的模式，則我們可以利用平方誤差總 和的值來決定何者為最好的。通常而言，如果 f 的平方誤差總和的值比. g 的平方誤差總和的值少，則我們就稱 f 是比較好的資訊。在迴歸分析 中，該考慮所有確定類型的可能模式，其中一個擁有最小平方誤差總和 的就被定義為最佳模式(中央大學桃竹苗資源中心，2009)。 2.內插(Interpolation) 若是資料點的位置非常精確，則配適曲線的方式就是直接通過每一 個點。這些已知資料點中間的值的估計方法我們叫做內插(鄭智成， 2015)。 二、TOC 降解速率 盧月詩(2005)的研究，如圖 2，採樣游泳池池水溫度介於 28.5－29℃， 模擬游泳池池水經過不同的氯劑量（0、2、4、6、8、10 mg /L）與溴離 子濃度（0、0.2、0.5、1 mg/L）在不同反應時間（6、12、24 hr）的影響， 發現在沒有含溴離子濃度下分析 TOC，氯劑量為 10 mg/L 而反應時間在 6 hr 時，下降了 61％，氯劑量為 10 mg/L 而反應時間在 12 hr 時，下降了 64％，氯劑量為 10 mg/L 且反應時間在 24 hr 時，下降了 69％，當氯劑 量為 10 mg/L 及溴離子濃度為 1 mg/L 時，TOC 去除率甚至可以達到 83 32.
(48) ％。. [TOC](mg/L) 3.5 3 2.5 0-6hr. 2. 6-12hr. 1.5. 12-24hr. 1 0.5 0 0. 2. 4. 6. 8. 10. 12. [Cl](mg/L). 圖 2 在[Br-]=0 不同氯濃度以及反應時間下的 TOC 濃度. 33.
(49) 第三章 研究方法 本研究重點在於瞭解北市龍安國小之游泳池三鹵甲烷與有機物(TOC 值)的現況背景值(沖洗行為介入前)、分析其三鹵甲烷生成之相關因素， 並藉由小學生下水前的沖洗行為介入，驗證小學生下水前的沖洗行為會 對於每位使用龍安國小泳池的上課學生有機物(TOC 值)的帶入量產生影 響，以作為日後對於游泳者暴露於游泳池時，是否能以下水前沖洗的習 慣來影響池水 TOC 的產生量。 同時也根據文獻中收集到的數據以及計算方法，藉以說明沖洗行為 介入前後，三鹵甲烷濃度的變化情形，計算出龍安國小學生的致癌風險 評估值現況，並比較下水前沖洗行為介入前後之風險評估值的改變情形， 並分析游泳者暴露三鹵甲烷之風險值改變情形。. 第一節 研究對象 本研究泳池環境樣品來源為臺北市立龍安國民小學游泳池，研究者 在泳池現場進行連續 13 週(約 3 個月)，每週 10 次(每天 2 次)，共計 129 次的採樣，若遇假日則不進行採樣，若遇未使用游泳池上游泳課的日子 則只採上午的水樣。採樣項目有池水樣品與空氣樣品兩種，池水樣品用 來分析池水中三鹵甲烷與總有機碳的濃度，空氣樣品僅用來分析空氣中 三鹵甲烷的濃度。以下分別就池水樣品與空氣樣品的採樣與分析過程， 進行說明。 34.
(50) 一、臺北市立龍安國民小學游泳池 根據龍安泳池管理員的說法，臺北市立龍安國小游泳池整體設計共 6 水道，水道長度為短水道設計之室內溫水泳池，長 25 公尺，寬 15 公尺， 深度 0.9－1.2 公尺，蓄水總體積約為 394 立方公尺，雖說消毒方式採用 臭氧與加氯併用之消毒方式，但最主要還是以加氯消毒的方式為主。 泳池的使用方面，主要使用時間為開學日之週一至週五，主要的使 用對象為龍安國小使用游泳池之 2 到 6 年級學生，其中除了龍安國小本 身的學生外，尚有銘傳國小與古亭國小的學生會前來借場地上課，其中 上午 7 點到 8 點半為龍安校隊練習時間，上午 9 點 45 到下午 4 點為上課 時間，而 4 點到 5 半為游泳社團時間，晚上則是不定期開放給附近社區 居民游泳，但由於游泳社團與社區居民在使用人數上明顯低於校隊與上 課人數，因此在本研究中並不把社團與社區居民的使用納入計算中。 本研究從 104 年 3 月 3 日上午起至 5 月 30 日下午止，每週一至週五， 不含國定假日與週休二日，每天上午 8:30 與下午 4:00 至臺北市龍安國小 游泳池採集水樣，此二時間分別為校隊練習結束與一天上課時間結束的 時段，一天共採兩次，若遇到游泳池當日沒排課的情形，則只採上午的 時段。 二、龍安國小游泳池之游泳者 龍安國小泳池的使用狀況，人口組成上除了龍安國小本身 2－6 年級 35.
(51) 的學生外，還有鄰近的古亭國小與銘傳國小 4－6 年級的學生也會於週四 和週五至龍安國小泳池上課。人數的估計上，本研究採用統計班級人數 來做為人數依據，校隊每次練習約 50 以人計算，而上課班級，每班人數 經詢問三間學校之體育組長，平均每班的人數以 27 人為計算值，故不考 慮未到的同學。. 第二節 研究設計 本研究採用單組前、後測對照法，於 3 月 3 日到 4 月 25 日先做池水 與空氣樣品(空氣樣品背景值採樣時間區間為 3 月 24 日到 4 月 25 日)的採 樣並分析出 THMs 與 TOC 的背景值(前測值)；4 月 28 日到 5 月 30 日， 再開始進行下水前沖洗行為的介入，介入的對象為有參與游泳課之學生， 此時池水與空氣樣品的採樣與分析仍繼續進行，並分析出後測值，處理 前、後測資料並分析前、後測 THMs 與 TOC 各項數值變化的趨勢與差異， 分析其 TOC、TTHMs 之濃度並探討其與生成因素之間的相關性。採樣時 亦同時記錄當下的水溫、氣溫、pH 值、餘氯濃度等參數；游泳人數的估 計則是依據下水班級的數目來做估計，每班以平均 27 人來計算。 根據文獻數據的推算與測量到之 TOC 數據，運用最小平方誤差迴歸 分析的方法，擬出估算沖洗行為介入前後之上游泳課的同學每人平均帶 入泳池內之有機物的量的算式，帶入測量到之 TOC 值與文獻中所推得之 數據，比較沖洗行為介入前、後，平均每位上游泳課之學生有機物(TOC 36.
(52) 值)帶入量的變化。 分析沖洗行為介入前、後三鹵甲烷與總有機碳各項數值變化的趨勢 與差異，並同時以收集文獻統計資料的方式進行小學生人體參數與致癌 風險計算參數的收集，最後統整參數，計算出沖洗行為介入前、後致癌 風險的數值並比較差異。求出游泳過程中總三鹵甲烷在各種暴露途徑之 暴露量，研究者以 SWIMODLE 做為評估工具，以 2 到 6 年級國小學童 泳者為評估對象，進行臺北市國小學童平均身高體重資料搜集，以得到 更符合臺灣國小學生之游泳活動參數資料。 將求得之終身每日暴露量(LADD)與致癌斜率係數相乘積，算我國國 小學生泳者在游泳過程中暴露 TTHMs 之終身致癌風險，並比較沖澡介入 之終身致癌風險值的差異，研究流程如圖 3。. 37.
(53) 文獻收集 1.Swimodel 文獻參數 2.國內小學生人體參數資料 3.游泳池 TOC 降解速率文獻 4.沖洗步驟文獻 論文計畫撰寫. 游泳池採樣與分析 1.池水背景值採樣與分析 2.空氣背景值採樣與分析. TOC 帶入量估計 參數建立. 執行下水前沖洗介入並持續 進行游泳池採樣與分析 1.池水後測值採樣與分析 2.空氣後測值採樣與分析. 下水前 沖洗步 驟研擬 與修改. 樣品分析與資料整理 小學生人體參 數資料統整. TOC 平均每人帶 入量估計. 介入前、後資料比 較與暴露評估計算 LADD. 池水三鹵甲烷、TOC 現況分析並比較介入前、後之改變 三鹵甲烷相關因素分析 終身致癌(總)風險計算並比較介入前、後之改變 比較前、後測之每人 TOC 帶入量的改變. 論文撰寫. 結果呈現. 圖 3 研究流程圖 38.
(54) 第三節. 採樣與分析. 本研究的泳池環境樣品來源為龍安國小游泳池，樣品有 TTHMs 池水 樣品和空氣樣品、TOC 池水樣品和濁度池水樣品，以下分別就各個池水 TTHMs 樣品和 TTHMs 空氣樣品的採樣及分析過程進行說明。 一、樣品採樣 (一)池水三鹵甲烷樣品 游泳池久久才會更換一次池水，因此一般而言池水會一直循環消毒 使用，在這樣的循環過程當中不斷流動水體，促使水中的化學物質混合 均勻，故可推斷泳池水的化學物質濃在不同點採樣所測到的濃度應該不 會差很多。 泳池水採樣點為立意取樣之泳池對角線之兩個角落水面，一來可以 避免游泳者與研究者相互干擾對方做事，二來可降低被接近的游泳者身 上的有機物干擾，造成消毒副產物濃度瞬間增加的機會(曾治乾，2012)。 收集水樣的棕色玻璃採樣瓶須先加入適量的維生素丙，採樣前先戴 上手套，隔絕自己手上的有機物，以泳池池水來沖洗採樣鋼杯與採樣瓶 數次。用沖洗過的採樣鋼杯撈取池水後，將池水裝入採樣瓶，加入適量 硫酸予以酸化，再旋上附有鐵氟龍內墊的蓋子。上述步驟完成後須檢查 看是否有氣泡殘留，若有氣泡殘留於瓶中，則須將氣泡除去，再加入池 水使採樣瓶填滿水樣。最後將採樣瓶冰存於 0－5 oC 之間，並儘速完成分 39.
(55) 析水樣分析(環境保護署，2012)。 (二)空氣三鹵甲烷樣品 泳者游泳過程中呼吸帶會集中於泳池水面到垂直向上 20 公分之間 的空氣(Hsu, Chen M., Lin, Chou, & Chen J., 2009)，本研究的空氣採樣點為 其中一個池水採樣點垂直向上約 15－20 公分處，並避免有大量氣流通過 之處，如窗戶、風扇與門口附近。 空氣三鹵甲烷採樣方法採用環境保護署(2011)之「空氣中揮發性有機 含鹵素碳氫化合物檢驗方法－以 Tenax-TA 吸附劑採樣之氣相層析法」 ， 以含 Tenax-TA 吸附劑之吸附管採集空氣樣品。每次採樣攜帶三支吸附管 至採樣點，打開吸附管兩端封口，以二支同時進行空氣採樣，另一支作 為空白值，只將吸附管打開，但不抽入氣體；採樣泵流速分別設定 16.7mL/min 與 66.7mL/min，每次採樣前均需校正流速，採樣時間約為 1 小時，採集之氣體總量約為 1L 與 4L，採樣時記錄下環境溫度及採樣前 後泵之流速。採樣完後，立刻以吸附管蓋密封兩端封口，置入外包裝中， 以鋁箔紙包覆隔絕光線並置於 4oC 以下，儘速送回實驗室進行分析。 樣品保存吸附管在採樣完成後，應避免高溫 45oC 以上與日照，並應 在 48 小時(2 天)內完成待測物分析工作。 (三)池水總有機碳(TOC)樣品： 樣品採集並保存於附鐵氟龍內襯瓶蓋的 40mL 棕色玻璃瓶，並避免 40.
(56) 於裝填水樣時有氣泡通過樣品或封瓶時有氣泡殘留。採樣瓶在使用前須 用酸清洗，接著以不含有機物之蒸餾水反覆清洗不含有機物之蒸餾水反 覆清洗，再以放入 400oC 烘箱加熱至少 1 小時；鐵氟龍內襯以不含有機 物之蒸餾水反覆清洗，以鋁箔紙密封後，在 100oC 烘箱加熱 1 小時。所 用瓶蓋為厚的矽膠背覆鐵氟龍的墊片，為可注射開口式，使其能密封。 當樣品濃度較高時，清洗則不需非常嚴謹，但每一組樣品必須要有樣品 空白分析。若無法立即分析樣品，則需 4oC 儲存，減少接觸光源與空氣， 且要在一週內盡速完成分析(環境保護署，2000)。 二、樣品分析 (一)三鹵甲烷樣品 1.水中三鹵甲烷濃度分析 池水總三鹵甲烷濃度分析方法採用環境保護署(2012)公告之「水中揮 發性有機化合物檢測方法-吹氣捕捉/氣相層析質譜儀法」(NIEA W785.55B)。配合樣品與儀器的狀況，配製至少 4 種不同濃度之檢量線(本 研究配置 5 種濃度)。以注射針從樣品瓶抽出水樣，在注射器中加入內標 準品與擬似標準品(氟苯與 4-溴氟苯、1, 2-二氯苯-d4)之 5 µg/mL 中間標 準溶液後，注入吹氣捕捉設備中進行脫附。經脫附後之樣品以載流氣體(氦) 導入氣相層析儀(Gas Chromatography [GC])分離測定，並以質譜儀(Mass Spectrometry [MS])檢測水樣中總三鹵甲烷之濃度。 41.
(57) 池水樣品以純氮氣(99%以上)為吹驅氣體(purge gas)，流速為 40 mL/min，吹氣時間為 11 分鐘，在 230℃下將樣品中之揮發性有機化合物 脫附於捕捉管中，脫附時間為 4 分鐘 (環境保護署，2012)。 脫附後以載流氣體高純度氦氣(99%以上)，流速0.8mL/min，將待測 物導入氣相層析儀(gas chromatography [GC])檢測分析，分離管柱的型號 為DB-624，最後帶測物進入質譜儀(mass spectrometry [MS])，分析其總三 鹵甲烷之濃度。 載流氣體中的雜質、捕捉管中的有機物和實驗室中的有機溶劑揮發 會造成干擾，應以不含有機物之蒸餾水進行空白分析，證明分析系統中 不含干擾物質，分析結果不可扣除空白值。高濃度樣品分析完後，應分 析一個以上的試劑空白，檢查是否有交互污染情形(環境保護署，2012)。 2.空氣三鹵甲烷濃度分析 空氣三鹵甲烷分析方法採用 USEPA 之「以主動採樣吸附管測定氣相 揮發性有機化合物(TO－17)」法。將採集之吸附管柱空氣樣品以超高純 氦(99 %以上)為吹驅氣體(purge gas)，氣體流速 30 mL/min，吹氣時間 1 分鐘，加熱吸附管至 230℃使揮發性有機化合物脫附於捕捉管中，脫附時 間 3 分鐘(環境保護署, 2011)。 脫附後之分析步驟將與池水三鹵甲烷相同，以超高純氦(99%以上)為 載流氣體將揮發性有機化合物導入氣相層析儀(gas chromatography [GC]) 42.
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