第五章 結論與建議
5.1. 結論
1.本研究之目的,旨在以檸檬酸凝膠法製備出高表面積、高活性之鈣 鈦礦結構氧化物及過渡金屬氧化物觸媒。結果顯示在低溫(350℃) 下鍛燒之鈣鈦礦結構化合物仍為中間產物或不純物的生成,以致於 粉體表面較不穩定生成了許多反應活性中心(active site),尤以 Y-Ba-Cu-O化合物為最;在高溫(600℃)下鍛燒得到鈣鈦礦結構的 La-Ca-Co-O系列化合物,尤以La0.6Ca0.4CoO3結晶性最好,反應測試 結果也較 350℃時為佳,除此之外,Ba-Ru-O化合物雖仍有中間產 物的存在,但以RuO2為主相,反應測試效能最佳,因此研判過渡 金屬氧化物是使HO2
–解離的主要因素。進而製備單一過渡金屬氧 化物,發現在低溫下鍛燒即有晶相生成,高溫下可得更純的相,經 H2O2分解反應測試,發現效果也比鈣鈦礦結構氧化物更好。
2.在本研究中,鋅陽極、碳材、集電網及配比是控制變因,催化劑是 操作變因,鋅–空氣電池之空氣陰極的最佳製程配方為:(a)擴散層
–60wt%XC-72 與 40wt%PTFE;(b)催化層–60wt%XC-72、20wt%
催化劑與 20wt%PTFE。最後將擴散層與催化層置於鎳網兩側壓合 而得空氣陰極。
3.利用定電流放電量測全電池之I-V曲線圖,以純碳材作比較,結果顯
139
示在 350℃下鍛燒之鈣鈦礦結構化合物放電曲線未能比純碳材佳,
可能造成的原因是其觸媒表面反應活性中心(active site)較活潑,易 與空氣接觸而起反應,所以在測試前的活化時間相對應的需要更 長;600℃下鍛燒之化合物除了YBCO外其餘皆優於純碳材,推測 是有結晶性所致;單一過渡金屬氧化物的放電曲線表現更平穩且達 最大之電流密度 450mA/cm2,尤以 350℃下鍛燒者為最。
4.利用 CV 量測空氣陰極觀察出氧化還原峰,其中含 Co 化合物放電 時在 0.37V 有一還原峰,而充電時在 0.41V 處有一氧化峰;含 Cu 化合物在 0.27V 有一還原峰,實驗中未能見其氧化峰的出現;含
Ru 化合物在 0.00V 處亦有一還原峰,充電時仍未見其氧化峰,推 測可能被電解液的水解氧化反應覆蓋掉了;以及離子濃度極化造成 氧化還原電流的差距。
5.利用 Tafel 曲線可知其各個空氣陰極的平衡電位,其平衡電位越高 表示越接近理論值 0.40V,則 OCV 差距便會變小,降低活性極化 的發生;也可從陽極、陰極極化曲線中得知氧生成、氧還原的反應,
結果顯示在氧還原反應上較無規則性可言,但都比純碳材的效果 佳,然而純碳材在氧生成反應上效能最佳,推測純碳材的氧還原反 應進行相當緩慢,造成氧還原之逆反應較易進行,導致 XC-72 的 催化效能最佳,且發現若進行氧還原時發生了嚴重的極化現象,相
140
反地在進行氧生成時,效果就會不彰。
5.2. 發展建議
1.本研究一開始是以鈣鈦礦結構氧化物為主,且以低溫製程預期得到 高表面積之觸媒,但發覺其表面積的差距並不大(見附錄一),且低 溫製程仍為中間產物的存在,反而高溫製程得到結晶相之催化劑較 佳,因此可再繼續製備 La-Ca-Co-O、Y-Ba-Cu-O、Ba-Ru-O 化合物 鍛燒成較純晶相的空氣陰極,進行電化學測試。
2.本研究最後以單一過渡金屬氧化物為主,且以低溫製程就得到結晶 相,可量測其BET與H2O2分解反應測試了解其基本特性分析,並可 繼續製備其他過渡金屬氧化物,如:MnO2、Fe3O4、NiO等。
3.空氣陰極是由碳材所組成,主要提供氧氣與電解液作用進行電化學 反應的環境,碳材本身不參與反應,但其比表面積就顯出其重要 性,因此可改變碳材的材質,如 Acetylene black、活性碳等,或加 入碳奈管(CNT)增加導電性與接觸面積。