第11章 醇，醚的性質與合成

第11章 醇，醚的性質與合成

1)醇，醚之IUPAC命名

4-methy-2-hexanol

OH

5-Hepten-3-ol

H

OH

2-Propyn-1-ol

OH

benzyl alcohol

俗名（common name）:

O

Allyl vinyl ether

IUPAC命名:

課堂練習page495:請給出C3H8O和C4H10O所有醇和醚的結構，並予以命名

2)醇，醚之物理性質及醇的酸性比較 a)醇的沸點比同分子量的醚高很多：

b)醇和醚在水中都有一定的溶解度(solubility) c)醇的酸性：（acidity, PKa）

烷基越多，烷氧陰離子的被水穩定的作用就越小。

課堂練習 page503;判斷下列酸碱反應是否能發生

CH ₃ CH ₂ OH + NaNH ₂ CH ₃ CH ₂ O ^- Na ⁺ + NH ₃

CH ₃ CH ₂ OH + NaC≡CH CH ₃ CH ₂ O ^- Na ⁺ + HC≡CH

O

+Na-O

CH ₃ CH ₂ OH +

3)醇的合成方法（詳見第九章）

4)醇類的化學反應(合併至下一章)

A)將alcohols轉化成alkyl halides之方法

a) Reaction of Alcohols with Hydrogen Halides

(SN1 3

^o

^o

bromide)

Hydrogen

halide HI >

HBr > HCl

> HF(see page 263) Type of

alcohol 3

^o

2

^o

^o

methyl

由一級，二級醇與鹽酸反應製備chlorides, 由於Cl

^-

Primary and methyl alcohols (1

^o

課堂練習 page506

三級醇比二級醇與HX反應快的原因是正碳離子的穩定性。甲醇比一級醇反應快的 原因是Sn2反應的立體障礙小。

CH ₃

H ₃ C

H

H C CH ₃

CH ₃

H ₃ C

H ₂

C CH ₃

Br ^-

b) Reactions of Alcohols with Reaction of Alcohols with PBr

₃

₂

R

₃

課堂練習 page507

CH ₂ OH

PBr

₃

OH

₂

₃

OH

PBr

₃

c) Tosylates, Mesylates, and Triflates

課堂練習 page509

H

HO TsCl, Et ₃ N ^{TsO H}

OH ^-

OH H

OH

TsCl, Et ₃ N

OTs

LiCl

Cl

5)醚類化合物的製備

a)醇分子間的酸催化脫水聚合反應(intermolecular dehydration of alcohol)

此反應的應用性不高，所生成醚的R基團要相同且為一級

b) Williamson method

R基團為一級或甲基

課堂練習 page512

設計合成之路線 O

OH NaI

O ^-

CH ₃ I

c) 官能基之保護:

tert

HO Br

+ Na ^- C CH

?

HO

H

c) Synthesis of Ethers by Alkoxymercuration-Demercuration

請給出反應機制

d)

tert

tert

官能基之保護

HO Br

+ Na ^- C CH

?

HO

H

6) 環氧化合物的製備及開環反應

a) 環氧化合物的製備

Cl

O

O O H

m-CPBA

b) 環氧化合物開環反應

課堂練習 給出產物結構

m-CPBA H ₃ O ⁺

? ?

CH ₃ OH

m-CPBA

? CH

₃

^-

⁺