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十種農藥的消費者風險評估

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Academic year: 2022

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全文

(1)

國立臺東大學生命科學研究所 碩士論文

指導教授:魏百祿 博士 賴嘉祥 博士

十種農藥的消費者風險評估

研 究 生: 陳 美 君 撰

(2)
(3)
(4)

謝 誌

本論文的完成,由衷感謝恩師:魏百祿博士,在研究期間給我充分的指導,

逐步引導資質駑鈍的我學習,並架構了嚴謹的研究以及學習態度,謹在此致上最 高的敬意與謝意。

另一位論文指導老師:賴嘉祥博士,也給予本人相當細心的論文寫作指導,

提點我完善的論文架構以及資料的整理,謹在此致上由衷的感謝。

在資料蒐集時,曾不揣冒昧的請教植物研究的前輩:李國欽博士,承蒙李博 士不吝指導我這個後生小輩,泱泱之學者風範令人感佩,謹在此致上由衷的謝忱。

本所所長李炎副教授,以及本所劉炯錫教授、彭仁君副教授,自教系的林家 慶副教授、林綉美副教授、楊義清副教授、胡焯淳助理教授、廖尉岑助理教授,

國立中國醫藥研究所陳建志博士、邱文慧博士、蔡維人博士,諸位師長在研究期 間給予指導和鼓勵;本所的助理張惠嵐小姐給予最貼心的協助,以及同學和學弟 妹們的友情支持,一併在此致上最深的謝忱。

謹以本論文獻給去年底辭世的父親,仍然辛勤持家的母親,鼓勵我的大姐以 及親愛的老公和女兒,致上我最誠摯的感謝。

(5)

十種農藥的消費者風險分析

作者:陳美君

國立臺東大學生命科學研究所

摘要

本論文主要研究十種台灣常用於農作物的農藥拉草(Alachlor)、布 瑞莫(Bupirimate)、丁基拉草(Butachlor)、嘉磷塞(Glyphosate)、馬拉松 (Malathion) 、 莫 多 草 (Metolachlor) 、 施 得 圃 (Pendimethalin) 、 福 瑞 松 (Phorate)、腐絕(Thiabendazole)及三福林(Trifluralin),針對十種農藥於 食品上的農藥殘留量對於消費者日常持續食用之危害指數及致癌風險 分別進行評估。

上述十種農藥中,其中三福林(Trifluralin)於 IRIS 被定義為也許 是人類致癌物,致癌斜率為 7.70E-03,故需推估其致癌風險值,其餘 九種農藥不具有致癌性,則風險以危害指標值(HI)推估。

結果顯示,除三福林外,其餘九種農藥在以容許濃度為計算基礎

之危害指標值(HI)為 4.54E-01~2.24E-05,以 1/2 偵測極限(LOD)為計算

基礎之危害指標(HI)為 1.50E-02~5.59E-07。三福林於各項蔬果之致癌

(6)

2.90E-06,已有致癌風險之虞,建議相關單位調降三福林(Trifluralin)施 用於農作物之容許濃度,以免對人體健康產生危害。其餘方面消費者 持續攝取蔬果作物之危害指數以及致癌風險大致均在安全範圍內,未 達傷害人體健康之程度。亦即表示,若依此原則施用農藥,則農藥殘 留於蔬果食品的量在安全值內,消費者可以安心食用。

關鍵詞:農藥殘留、消費者風險評估。

(7)

The Study of Consumer Risk Analysis for Ten Pesticides

Mei-Jiun Chen

Abstract

This paper analyzes the ten pesticides in Taiwan namely Alachlor, Bupirimate, Butachlor, Glyphosate, Malathion, Metolachlor, Pendimethalin, Phorate, Thiabendazole and Trifluralin respectively for crops. The effect of pesticide residue in daily food is examined by assessing its hazard index (HI) and cancer risk.

Among the ten pesticides, Trifluralin is defined as the carcinogenic by IRIS due to the reason that its slope factor is 7.70E-03. Therefore, the ratio of cancer risk of Trifluralin must be estimation. However, the risk of the rest nine pesticides with no carcinogenic are estimated by HI.

The results show that on the basis of the admissible concentration, the

HI of the nine pesticides is between 4.54E-01 to 2.24E-05. On the basis of

1/2 limit of detection (LOD), the HI is between the range of 1.50E-02 to

5.59E-07. For Trifluralin, the cancer risk is between 8.45E-07 and 4.40E-10,

(8)

concentration of Trifluralin, avoids having the harm to the health. It indicates that the hazard index (HI) and cancer risk of the crops are in the range of safety. In short, this study suggests that the use of the pesticides for the crops should be limited in the safety ranges.

Keywords: pesticide residue, Consumer risk assessment

(9)

目 錄

中文摘要……… i

英文摘要……… iii

目錄……… v

表目錄……… vii

第一章 前言……… 1

第二章 背景資料與文獻回顧……… 4

一、物理及化學特性……… 4

二、用途……… 14

三、毒理資料……… 19

第三章 材料與方法……… 37

一、相關資料……… 37

(一) 總膳食計畫……… 37

(二) 食品國民平均取食量……… 38

(三) 國民平均體重……… 38

(四) 農作物之分類……… 39

(五) 農藥每人每日容許攝入量……… 40

(六) 農藥殘留的檢驗方法……… 42

(七) 農藥殘留容許量……… 45

二、消費者風險評估……… 50

(一) 風險評估……… 50

(二) 消費者風險評估……… 56

(三) 致癌風險評估與非致癌風險評估……… 58

(10)

第四章 結果與討論……… 63 第五章 結論與建議……… 88 第六章 參考文獻……… 97

(11)

表 目 錄

表 2.1.1 拉草的理化性質……… 4

表 2.1.2 布瑞莫的理化性質……… 5

表 2.1.3 丁基拉草的理化性質……… 6

表 2.1.4 嘉磷塞的理化性質……… 7

表 2.1.5 馬拉松的理化性質……… 8

表 2.1.6 莫多草的理化性質……… 9

表 2.1.7 施得圃的理化性質……… 10

表 2.1.8 福瑞松的理化性質……… 11

表 2.1.9 腐絕的理化性質……… 12

表 2.1.10 三福林的理化性質……… 12

表 2.3.1 動物實驗常用之毒理學名詞……… 19

表 2.3.2 拉草毒理資料……… 20

表 2.3.3 拉草口服的 RfD 摘要……… 21

表 2.3.4 布瑞莫毒理資料……… 22

表 2.3.5 丁基拉草毒理資料……… 23

表 2.3.6 嘉磷塞毒理資料……… 24

表 2.3.7 嘉磷塞口服的 RfD 摘要……… 25

表 2.3.8 馬拉松毒理資料……… 26

表 2.3.9 馬拉松口服的 RfD 摘要……… 29

表 2.3.10 莫多草毒理資料……… 30

表 2.3.11 莫多草口服的 RfD 摘要……… 31

表 2.3.12 施得圃毒理資料……… 32

(12)

表 2.3.14 福瑞松毒理資料……… 33

表 2.3.15 腐絕毒理資料……… 34

表 2.3.16 三福林毒理資料……… 35

表 2.3.17 三福林口服的 RfD 摘要……… 36

表 3.1.1 殘留農藥安全容許量表中農作物之分類表……… 39

表 3.1.2 十種農藥之 ADI 值……… 41

表 3.1.3 實驗室分析方法標準操作手冊 TTDS-AA 系列分析法摘要表…… 43

表 3.1.4 農藥殘留檢驗方法摘要表……… 44

表 3.1.5 農藥殘留檢驗方法名詞釋義……… 45

表 3.1.6 殘留農藥安全容許量表……… 46

表 3.2.1 毒性物質毒性等級分類標準……… 52

表3.2.2 常用風險名詞之單位……… 53

表3.2.3 暴露風險評估推估之參數……… 57

表 3.2.4 農藥之致癌風險分類……… 60

表 3.2.5 美國環保署(EPA,IRIS)致癌風險分類……… 61

表 3.2.6 國際癌症研究機構(IARC)人類致癌因子分類表……… 61

表 3.2.7 世界衛生組織(WHO)農藥成份風險分類表……… 62

表 4.1.1 農藥之 ADI 值與 LOD 值……… 64

表 4.1.2 以容許濃度為基礎計算 Alachlor 之 HI 結果……… 65

表 4.1.3 以 1/2LOD 為基礎計算 Alachlor 之 HI 結果……… 66

表 4.1.4 以容許濃度為基礎計算 Bupirimater 之 HI 結果……… 67

表 4.1.5 以 1/2LOD 為基礎計算 Bupirimate 之 HI 結果……… 68

表 4.1.6 以容許濃度為基礎計算 Butachlor 之 HI 結果……… 69

表 4.1.7 以 1/2LOD 為基礎計算 Butachlor 之 HI 結果……… 70

(13)

表 4.1.8 以容許濃度為基礎計算 Glyphosate 之 HI 結果……… 71

表 4.1.9 以 1/2LOD 為基礎計算 Glyphosate 之 HI 結果……… 72

表 4.1.10 以容許濃度為基礎計算 Malathion 之 HI 結果……… 74

表 4.1.11 以 1/2LOD 為基礎計算 Malathion 之 HI 結果……… 75

表 4.1.12 以容許濃度為基礎計算 Metolachlor 之 HI 結果……… 76

表 4.1.13 以 1/2LOD 為基礎計算 Metolachlor 之 HI 結果……… 77

表 4.1.14 以容許濃度為基礎計算 Pendimethalin 之 HI 結果……… 78

表 4.1.15 以 1/2LOD 為基礎計算 Pendimethalin 之 HI 結果……… 79

表 4.1.16 以容許濃度為基礎計算 Phorate 之 HI 結果……… 80

表 4.1.17 以 1/2LOD 為基礎計算 Phorate 之 HI 結果……… 82

表 4.1.18 以容許濃度為基礎計算 Thiabendazole 之 HI 結果……… 83

表 4.1.19 以 1/2LOD 為基礎計算 Thiabendazole 之 HI 結果……… 85

表 4.1.20 以容許濃度為基礎計算 Trifluralin 之致癌風險……… 86

表 4.1.21 以 1/2LOD 為基礎計算 Trifluralin 之致癌風險……… 87

表 5.1 農藥之危害指標值……… 88

表 5.2 以容許濃度為基礎總計各類食物之 HI 結果……… 90

表 5.3 以 1/2LOD 為基礎總計各類食物之 HI 結果……… 93

(14)

第一章 前言

台中市又驚傳鴨子吃高麗菜暴斃的事件,檢驗結果發現,鴨子吃的高麗菜外 葉檢驗出3 種殺蟲劑、1 種殺菌劑為不得檢出之農藥或超過安全容許量,高麗菜農 藥殘留衝擊人心,導致菜價下跌,農民也因而損失不貲。

其實農藥殘留的事件屢見不鮮,近年來就有如:40 萬噸毒蔬果流入市場,市 售有機蔬果 2 成農藥過量,北市營養午餐學童集體中毒,市售花椰菜農藥殘留高 達 90%,市售玫瑰情人看毒、洗農藥浴及美國進口小麥馬拉松農藥殘留等等較重 大的新聞事件。行政院衛生署藥物食品檢驗局例行的蔬果殘留農藥檢驗結果也經 常檢驗出不合規定之農藥殘留,農藥的使用對於維持台灣的農業生產有其不可忽 視之處,然而農藥殘留於食品如果造成過分的汙染,將使消費者身體健康受到影 響。站在消費者的立場當然為之擔憂,蔬果殘留農藥的狀況是否真的如此嚴重?

首先探討的是,什麼是農藥:美國早期將農藥稱之為「economic poison」,歐 洲則稱之為「agrochemicals」,現在多數國家將其稱之為「Pesticides」。農藥(Pesticides) 係指用於防除農林作物或其產物之病蟲鼠害、雜草者,或用於調節農林作物生長 或影響其生理作用者,或用於調節有益昆蟲生長者。國際上依農藥之防治對象分 類為殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、殺蟎劑、殺鼠劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑、

除螺劑、除藻劑等。國內農藥分類與國際相同,大部分農藥由於其作用為殺蟲、

殺菌或除草等特性,或多或少對人體、動物或環境會造成某種程度的風險或危害。

但同樣的農藥可防治有害病、蟲或雜草,使用農藥可提高農作之生產。考慮農藥 之毒性及其有效成分,大略分為生物性農藥(biological pesticides, biopesticides)及傳

(15)

統化學農藥。化學農藥目前仍屬農藥之大宗,依其化學結構可分為有機磷劑(organic phosphate)、有機氮及雜環化合物(organic nitrogen and heterocyclic compounds)、氨 基甲酸鹽劑(carbamates)、合成除蟲菊精類(pyrethroid)、尿素系(Urea)、三唑系 (triazole)、三氮井系(atrazine)、苯氧酸系(benzoic acid)、二硫代氨基甲酸鹽類等 (dithiocarbamate)。(行政院農業委員會動植物防疫檢疫局-農藥資訊服務網,2007)

農藥是一種用來殺死病蟲害物之藥物,就如同其他毒性化學物質,農藥因對 生物具有傷害之潛能,故屬危險物質(hazardous)。自然界中存在許多毒性物質,如 肉毒桿菌毒素(botulinum toxin)及戴奧辛(dioxin),毒性強的毒性物質或農藥對人體 及環境有較高的傷害風險,因此,在處理與使用這些高毒性藥劑時,必須作適當 預防措施。農藥之所以高風險,亦與其暴露方式進入生物體途徑有關,一般主要 經由口服、皮膚或眼睛吸收,或由呼吸進入肺臟,但亦可經由皮膚注射進入靜脈、

動脈或組織中。(廖俊旺、黃振聲,2004)

農藥殘留正確的觀念是農藥依政府認可的使用方法使用後殘留下來的量,殘 留不一定是殘毒或污染。殘留物在毒理上有其重要性,並有實際的暴露量,才構 成農藥殘留之意義。因意外或不當使用造成之異常殘留就可能是污染。也因此在 評定農藥殘留時,定性與定量的觀念非常重要。

農藥的種類很多,結構不同,性質不同,和殘留最有關的是它的水溶性、脂 溶性及移行性。農藥為發揮效果常依使用需要製成不同劑型,像作成乳劑、粉劑、

粒劑、片劑等。大部分的農藥都在田間使用,部分用於溫室網室內,也有用於倉 儲處理或採收後才使用的。除了農藥本身特性、劑型、使用方法會造成殘留量的

(16)

因此,如何適當的選擇農藥以及使用農藥避免造成殘留,實為非常複雜之事;

管制農藥殘留治本方法是使用者的安全用藥教育,我國的行政院衛生署藥物食品 檢驗局也為農藥殘留的問題把關,每年都有例行的蔬果殘留農藥檢驗,然而檢出 不符規定之農藥殘留仍無時無之,未能完全消除違法之使用。所以今後農藥研究 的走向仍應該朝向「對使用之作物有高度效應,對非目標之生物以及環境而言是 安全」的目標努力,農委會由86 年度即開始執行包括病害防治用微生物與天然製 劑之開發應用計畫,並將所建立技術移轉產業界商品化應用,我們也期望研究有 成,早日解除人們生活之恐懼。

本研究僅基於消費者之立場,以行政院衛生署2006 年 9 月公告之殘留農藥安 全容許量以及1/2 檢測極限(Limit of Detection,簡稱 LOD)為基礎,以及「九十二 年度食品污染物國人總膳食調查計畫(Taiwan Total Diet Study 2003/2004,簡稱 TTDS 2003/2004)」所檢驗出農藥殘留之數值為依據,再以每人每日容許攝入量值 (ADI)作為消費者風險評估之依據,以期能作為農藥使用上參考之用。

(17)

第二章 背景資料與文獻回顧

一、 物理及化學特性

(一) 拉草(Alachlor)

1. 化學名稱:

2-chloro-2′,6′-diethyl-N-methoxymethylacetanilide 2-氯-2′,6′-二乙基-N-甲氧甲基乙醯苯胺 2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.1。

表2.1.1 拉草的理化性質

項目 特性

分子式 C14H20ClNO2 分子量 269.8

外觀 黃白到紫紅,無味固體狀(室溫下);黃色到紅

色液體(>40℃)。

熔點 39.5-41.5℃

沸點 100℃ (2.67Pa)和 135℃(40Pa) 蒸氣壓 293.3×10-5Pa(24℃)

(18)

表2.1.1(續) 拉草的理化性質

項目 特性

溶解度(水) 約為 242 mg/l(25℃)

溶解度(其他溶劑) 能溶於乙醚、丙酮、苯、氯仿、乙醇等有機溶劑。

穩定性 在強酸強鹼條件下可水解,但對紫外線輻射分解

的相對抗性較高,在105℃時分解。在低於 0℃

條件下會出現結晶,已結晶的拉草在15~20℃下 可重新溶解,對藥效無影響。

凝固點 137℃(密閉空間);160℃(開放空間)。

(二) 布瑞莫(Bupirimate)

1. 化學名稱:

5-butyl-2-ethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl dimethylsulfamate 5-丁基-2-乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基 二甲基氨基磺酸酯

2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.2。

表2.1.2 布瑞莫的理化性質

項目 特性

分子式 C13H24N4O3S 分子量 316.4

外觀 淡褐色蠟狀固體

熔點 50~51 ℃,原體約 40~45 ℃ 蒸氣壓 0.1 mPa(25℃)

閃火點 > 50 ℃

溶解度(水) 在水中溶解度22mg╱l (pH 5.2,25 ℃) 溶解度(其他溶劑) 除石蠟油外,溶於大多數有機溶劑

穩定性 在稀鹼中安定,在稀酸中迅速水解,水溶液中光

分解迅速,37 ℃ 以上貯存不安定。

(19)

(三) 丁基拉草(Butachlor)

1. 化學名稱:

N-butoxymethyl-2-chloro-2′,6′-diethylacetanilide N-丁氧甲基-2-氯-2′,6′-二乙基乙醯苯胺 2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.3。

表2.1.3 丁基拉草的理化性質

項目 特性

分子式 C17H26ClNO2 分子量 311.9

外觀 淺黃帶紫的油狀液體,聞起來有甜味。

熔點 -2.8℃至1.7℃

沸點 156 ℃(0.5 mmHg) 蒸氣壓 2.4×10-1mPa(25℃)

密度 1.07~1.059(25°C)

閃火點 >135℃

溶解度(水) 20mg/l (20℃)

溶解度(其他溶劑) 室溫下能溶於乙醚、丙酮、苯、乙醇、乙酸乙酯 和己烷等多種有機溶劑。

穩定性 >165℃會分解,在紫外光中穩定,≦45℃不穩 定。土壤中持留時間42~70天,損失主要是微生 物所致。對鋼和鐵有腐蝕性。

凝固點 <-5°C 黏性 37 cP (25℃)

(20)

(四) 嘉磷塞(Glyphosate)

1. 化學名稱::

N-(Phosphonomethyl)glycine 氮-(二氧磷基甲基)胺基乙酸 2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.4。

表2.1.4 嘉磷塞的理化性質

項目 特性

分子式 C3H8NO5P 分子量 169.1

外觀 無味無色晶體

熔點 200℃

密度 1.74

溶解度(水) 在水中溶解度大,約為 12 g/l (25℃)

溶解度(其他溶劑) 不易溶於一般有機溶劑,如:丙酮、乙醇、酮類。

穩定性 分解溫度:230℃,對光安定,易與鹼金屬或胺

類化合物形成水溶性鹽。

(五) 馬拉松(Malathion)

1. 化學名稱:

S-1,2-bis(ethoxycarbonyl)ethyl O,O-dimethyl phosphorodithioate 二硫代磷酸O,O-二甲基-S-(1,2-二乙酯基乙基)酯

(21)

2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.5。

表2.1.5 馬拉松的理化性質

項目 特性

分子式 C10H19O6PS2 分子量 330.36

外觀 清澈有蒜臭味之液體,工業品是黃褐色油狀液

體。

熔點 2.85 ℃

沸點 156~157 ℃(50 Pa) 蒸氣壓 5.3 mPa(30℃) 密度 1.23(25℃)

閃火點 >163℃

溶解度(水) 145mg╱l(25℃)

溶解度(其他溶劑) 易溶於大多數有機溶劑中,例如:醇類,酯類,

酮類,醚類及芳香族,微溶於石油醚中,其分佈 係數(正辛烷/水)為 560。

穩定性 在中性和酸性介質中水解很慢,偏鹼性時,水解

就顯著加快。 在有銅、鐵、錫、鋁等存在時更 能促使分解。

(六) 莫多草(Metolachlor)

1. 化學名稱:

2-chloro-N-(6-ethyl-o-tolyl)-N-[(1RS)-2-methoxy-1-methylethyl]aceta

(22)

2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.6。

表2.1.6 莫多草的理化性質

項目 特性

分子式 C15H22CLNO2 分子量 283.8

外觀 無色至淡褐色液體

熔點 -62.1℃

沸點 100℃ (0.001 mmHg) 蒸氣壓 4.2 mPa (25℃) 密度 1.12(20℃)

閃火點 190℃ (101.325 kPa) 溶解度(水) 488 mg/l (25℃)

溶解度(其他溶劑) 可與苯、甲苯、乙醇、丙酮、二甲苯、正已烷、

二甲基甲醯胺、二氨乙烷、環己酮、甲醇、辛醇,

和二氯甲烷互溶,而不溶於乙二醇、丙二醇、石 油醚。

穩定性 至275 ℃仍可穩定,可在強鹼和強礦酸(mineral acids)下進行水解。

(七) 施得圃(Pendimethalin)

1. 化學名稱:

N-(1-ethylpropyl)2,6-dinitro-3,4-xylidine N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺

(23)

2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.7。

表2.1.7 施得圃的理化性質

項目 特性

分子式 C13H19N3O4 分子量 281.31

外觀 橘黃色固體

熔點 54-58 ℃

沸點 330℃

蒸氣壓 <4 mPa(25 ℃)

密度 1.19(25 ℃)

溶解度(水) 0.3mg╱l(20℃)

溶解度(其他溶劑) 在丙酮溶解度700g╱l、二甲苯628g╱l、庚烷 138g╱l、異丙醇77 g╱l (以上均為20℃)。

可溶於丙酮、玉米油、二甲苯、庚烷、苯、甲苯、

氯仿、二氯甲烷;微溶於石油醚。

穩定性 蒸餾會分解

(八) 福瑞松(Phorate)

1. 化學名稱:

O,O-diethyl S-ethylthiomethyl phosphorodithioate 氧,氧-二乙基-S-乙硫基甲基 二硫化磷酸酯

(24)

2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.8。

表2.1.8 福瑞松的理化性質

項目 特性

分子式 C7H17O2PS3 分子量 260.4

外觀 無色液體

熔點 <-15 ℃

沸點 118~120℃(0.8 mmHg) 蒸氣壓 85 mPa(25℃)

密度 1.167(25℃)

閃火點 >110℃

溶解度(水) 50mg╱l (25℃)

溶解度(其他溶劑) 易溶於一般有機溶劑,如酮類、醇類、酯類、醚 類、脂肪族、芳香族及氯化物等。

穩定性 製劑為粒劑,正常儲存條件下可以存放至少2

年,其水溶液易被光分解。

(九) 腐絕(Thiabendazole)

1. 化學名稱:

2-(1,3-thiazol-4-yl)benzimidazole 2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑 2. 化學結構:

(25)

3. 理化性質:見表 2.1.9。

表2.1.9 腐絕的理化性質

項目 特性

分子式 C10H7N3S 分子量 201.2

外觀 無味的灰白色粉末

熔點 304~305℃

沸點 310℃(昇華)

溶解度(水) 10g╱l(25℃,pH 2)

溶解度(其他溶劑) 在二甲亞碸中溶解度 80g/l 、二甲基甲醯胺 39 g/l 、氯仿 0.08 g/l 、甲醇 9.3 g/l 。

穩定性 對光、熱安定,在酸性及水溶液介質中安定。

(十) 三福林(Trifluralin)

1. 化學名稱:

α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine 1,1,1-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-對甲苯胺 2. 化學結構:

3. 理化性質:見表 2.1.10。

表2.1.10 三福林的理化性質

項目 特性

分子式 C H FN O

(26)

表2.1.10(續) 三福林的理化性質

項目 特性

熔點 48.5-49℃

沸點 96-97℃(24 Pa) 蒸氣壓 6.1mPa(25℃) 密度 1.36(22℃)

溶解度(水) 0.221mg/l (25℃)

溶解度(其他溶劑) 在丙酮、氯仿、乙腈、甲苯、乙酸乙酯中溶解度

>1000 g/l ,甲醇33-40 g/l , 己烷50-67g/l。

穩定性 在52℃穩定(高的溫度儲存測試)。在pH 3、6和9

(52℃)穩定。可被紫外線分解。

(27)

二、 用途

(一) Alachlor 拉草

類別:醯胺類除草劑。

劑型:乳劑(EC),粒劑(GR),水分散性粒劑(ME),微乳劑(WG)。

作用:除草劑,選擇系統性的除草劑(herbicide)。主要靠發芽的幼苗 來吸收,但是根部也會吸收,之後可以轉移到植物全部,不過主要累 積在營養器官會比生殖器官多。此化合物的作用主要是干擾植物合成 蛋白質的能力及根部的延長作用。

使用範圍:拉草是一種具選擇性的除草劑,通常會被幼芽及植物根部 吸收。使用在控制棉花田、芸苔屬、玉米田、油菜籽田、花生田、蘿 蔔田、大豆田、甘蔗田,萌前的一年生草本植物及一些闊葉雜草的生 長。其劑量為1.68- 4.48kg/ha。

(二) Bupirimate 布瑞莫

類別:有機氮及雜環化合物。

劑型:乳劑(EC)。

作用:殺菌劑。化學結構上帶有-S-的部分是致黴菌毒素,抑制細胞內 帶有-SH 根的氨基酸及酵素的合成。因對黴菌的毒性並無專一性,為 預防及治療劑。然也有實驗發現布瑞莫對蟲生真菌白殭菌分離株 (Beauveria bassiana)呈中度抑制作用,但不會抑制黑殭菌(Metarhizium anisopliae)。

使用範圍:控制胡瓜、冬瓜等瓜菜瓜果類、蘋果等梨果類和芒果等果 類的白粉病。草莓白粉病夏季時發生較嚴重,發病初期開始施藥,布 瑞莫乳劑每隔7 天施藥一次,連續二次。但須於採收前 3 天停止施藥,

而且具呼吸中等毒。

(28)

(三) Butachlor 丁基拉草

類別:醯胺類除草劑。

劑型:乳劑(EC),粒劑(GR)。

作用:水稻除草劑。是一種選擇性的除草劑,主要被發芽的幼芽吸收,

其次為根部,透過移位佈滿整株植物,比起繁殖的部份,植物的部分 有較高的濃度。

使用範圍:使用於控制稻田中萌前一年生的雜草以及某些闊葉雜草。

對大麥、棉花、花生、甜菜、小麥、及數種芸苔屬植物具有選擇性。

有效的劑量範圍為1.0-4.5 kg/ha。活性取決於水的利用情形,例如使用 後的降雨、高架的灌溉或是水稻田中的靜水均會影響其活性。

藥害:對米、棉花、大麥、小麥、花生、甜菜、及某些芸苔屬植物沒 有藥害。

(四) Glyphosate 嘉磷塞

類別:有機磷系化合物。

劑型:溶液(SL),水溶性粒劑(SG)。

作用:非選擇除草劑,其作用機制為和植物體競爭抑制合成活性芳香 族胺基酸(aromatic amino acids)必需之酵素 EPSPS,影響合成蛋白質和 木質素、花青素、酚類等二次代謝物,使植物無法進行生長導致死亡,

進而達成清除雜草的目的。具系統性,葉部施用可移行至根部,多用 於果園及旱地使用。但本藥劑無選擇性,不僅可能會造成栽培作物的 傷害,更會影響農民收益的損失。

使用範圍:對多年生深根雜草的地下組織破壞力很強,能達到一般農 業機械無法達到的深度。最早用於柑橘園之雜草防除,後來擴大範圍,

用於整地前水田、蔗園、茶園、大部分的果園、非耕地及水生雜草布 袋蓮之除草。通常藥劑噴施後約4-7 日,葉片上葉脈附近之葉肉組織,

及生長點部位會先顯現黃白化之異常徵狀,其後植株生長停滯,最後 導致組織潰爛褐化枯死,藥效完全發揮則需約2-3 週;但高溫及強日 照環境下,會加速嘉磷塞對植物的作用。

(29)

(五) Malathion 馬拉松

類別:有機磷系化合物。

劑型:可濕性粉劑(WP),乳劑(EC),粉劑(DP)。

作用:是一種系統性殺蟲劑及殺蟎劑。經由接觸或胃的作用和神經系 統中重要的酵素乙酸膽酯酶結合,而使得神經間隙中及腺體附近傳導 訊號的乙酸膽酯不斷累積,造成隨意肌急遽的痙攣,終至麻痺。

使用範圍:用於防治蟎類、蚜蟲、介殼蟲、葉跳蟲和牲畜體外寄生蟲 等,具有觸殺作用;但在人體內很快被代謝成一無毒之代謝物,人畜 毒性很低。使用範圍很廣,穀倉、棉花、蔬菜、十字花科蔬菜、番茄、

洋菇、木瓜、柑桔園、玫瑰、甘蔗、菸草、蘇鐵、水稻等均可用於除 蟲。

也可用作非農業用之殺蟲劑,如:用在水中、家畜家禽身上、家庭庭 園中、草皮上、家庭環境、工廠環境等,是一廣效性之殺蟲劑。當蟑 螂對有機氯農藥產生抗性時,噴灑 1-2 % 之馬拉松是一有效之取代 物。

(六) Metolachlor 莫多草

類別:醯胺類除草劑。

劑型:乳劑 (EC),粒劑(GR),水懸劑(SC)。

作用:萌前除草劑。作用在幼苗的胚軸區域,主要被胚和芽所吸收而 抑制其發芽,也會抑制根部的生長,其作用機制為抑制酵素的合成及 氧化磷酸化反應,對一年生禾本科和闊葉性剛發芽的雜草有效。屬選 擇性土壤除草劑。

使用範圍:控制在玉米、高粱、棉花、甜菜、甜菜渣、甘蔗、馬鈴薯、

花生、黃豆、紅花、向日葵、及多種蔬菜水果、堅果樹和觀賞植物等 作物旁的一年生雜草和闊葉雜草。可應用於萌前處理或較早期的萌後 處理,而濃度為 1.0-2.5 kg/ha。並且常和闊葉除草劑一起使用,可增 加其活性作用範圍。

藥害:在大部分的闊葉榖類、玉米、高梁均有很好的抵抗力。

(30)

(七) Pendimethalin 施得圃

類別:二硝基苯胺系。

劑型:粒劑(GR),乳劑(EC)。

作用:萌前除草劑。作用在抑制雜草的根部微導管(microtubule)傳輸,

抑制根部的生長;其作用機制為抑制酵素的合成及氧化磷酸化反應,

對一年生禾本科和闊葉性剛發芽的雜草有效。屬旱田選擇性除草劑。

系統性藥劑一般親水性較強,其與作物接觸後能在短時間內滲透進入 植物組織中而移行至植物體各部位。此類藥劑在植物體上不會造成局 部性之高殘留量,但卻常維持很長的殘留時期,且其分解代謝的過也 較複雜。施得圃施於洋蔥田後 120 天採收之洋蔥根莖中尚殘留 1.58ppm。

使用範圍:用於棉花、玉米、大豆、花生、水稻、蒜、蘿蔔、甘藷、

菸草、豌豆、番茄、洋蔥等作物,防除大多數禾本科雜草及闊葉雜草,

用量為0.6~1.5kg/ha。

(八) Phorate 福瑞松

類別:有機磷系化合物。

劑型:粒劑(GR) 。

作用:殺蟲劑,殺蟎劑。經由接觸或胃的作用和神經系統中重要的酵 素乙酸膽酯酶結合,而使得神經間隙中傳導訊號的乙酸膽酯不斷累 積,造成隨意肌急遽的痙攣,終至麻痺。是一種系統性殺蟲劑及殺蟎 劑。

使用範圍:在0.66-3.5lb/a.作用下可應用於控制在青花菜、甜菜、胡蘿 蔔、大麥、圓白菜、芹菜、玉蜀黍、高粱、小麥、馬鈴薯、番茄、啤 酒花、大豆、葵花、甘蔗、苜蓿芽菜、棉花、咖啡、米、花生,以及 一些觀賞植物的上潛蠅科、粉蝨科、蚜科、金花蟲科、夜蛾科、螟蛾 科、葉蟎科,以及一些植物線蟲。

藥害:對蘋果及香煙有藥害。如果耕種時種子直接接觸,藥害有可能 發生在甜菜根、胡蘿蔔、豆子、玉蜀黍以及番茄。不同施藥方式常影 響作物對農藥的吸收量,如殺線蟲劑福瑞松分別以葉面噴灑及土壤處 理,施藥後1 天,作物中之殘留前者為後者之 9 倍,而經 32 天後兩 種施藥方法在作物中之殘留量則趨於相似。

(31)

(九) Thiabendazole 腐絕

類別:有機氮及雜環化合物。

劑型:可濕性粉劑(WP),水懸劑(SC)。

作用:殺菌劑。為系統性藥劑,其作用機制為抑制真菌線粒體的呼吸 作用和細胞增殖之有絲分裂,具治療功效。具有內吸傳導作用,根部 施藥能向頂傳導,但不能向基部傳導。 抗菌活性限於囊菌、擔子菌,

而對卵菌和接合菌無活性。

使用範圍:防治的病害範圍很廣,包括水稻稻熱病、紋枯病及各種果 樹病害,可用於種子、土壤及莖葉處理,並可以果實及苗木根部浸漬。

可防治水稻、蘆筍、洋菇、香蕉、山藥、落花生、菸草的莢、莖、葉 部的病害和根腐病,也用於柑橘、香蕉等水果貯藏期病害防治,延長 保鮮期,也可用於洋菇的菇舍消毒、水稻的稻種消毒。

(十) Trifluralin 三福林

類別:二硝基苯胺類。

劑型:乳劑 (EC)、油懸劑(GR)。

作用:萌前除草劑。作用在幼苗的胚軸區域,也會抑制根部的生長,

其作用機制為抑制酵素的合成及氧化磷酸化反應,對一年生禾本科和 闊葉性剛發芽的雜草有效。屬選擇性土壤除草劑。

使用範圍:控制芸苔屬植物、豆類、胡蘿蔔、歐洲防風草、萵苣、辣 椒、番茄、朝鮮薊、洋蔥、大蒜、葡萄樹、草莓、覆盆子、柑類的水 果、油菜子、花生、黃豆、向日葵、紅花、棉花、甜菜、甘蔗和林地 之一年生野草或寬葉草的萌前生長。與linuron 或 isoproturon 合併使用 可控制一年生野草或寬葉草在冬季穀類植物的生長。一般在

0.5-1.0kg/ha 劑量下應用於種植前的土壤,但在某些作物亦適用於種植 過後的土壤。

(32)

三、 毒理資料

以下所用到毒理學中動物實驗之常用名詞釋義見表2.3.1。

表2.3.1 動物實驗常用之毒理學名詞 名 詞 名 詞 釋 義 LDLo Lowest published Lethal Does 最低致死劑量 TDLo Lowest published Toxic Does 最小毒性劑量

LCLo Lowest published Lethal Concentration 最低致死濃度 LD50 Median Lethal Dose 半數致死劑量

LC50 Median Lethal Concentration 半數致死濃度 NOEL Non-Observed Effect Level 無明顯效應之劑量 LEL Lowest Effect Level 最低效應之劑量

Experimental Dose 暴露劑量 Normalized Dose 標準劑量

RfD Reference Dose 非致癌效應參考劑量

Oral 口服

Skin 皮膚吸收

Inhalation 吸入 Subcutaneous 皮下注射 Intraperitoneal 腹腔注射 Intravenous 靜脈注射 Intraarterial 動脈注射

MF Modified Factor 修正因子 UF Uncertainty Factor 不確定因子

(一) Alachlor 拉草

在兩個大鼠的研究中發現,高劑量的拉草已經清楚的被證實會在胃、

甲狀腺及鼻甲部(nasal turbinate)形成腫瘤。在小鼠的試驗中,餵食

(33)

26-260mg/kg/day 的劑量 18 個月後,結果發現,雌鼠在高劑量餵食下 會增加肺部腫瘤,但在雄鼠中並無影響。然而,這些發現並未廣泛的 被接受。拉草對小鼠的致癌潛能目前仍然有一些爭議。拉草早期被美 國環保署(EPA)訂為可能的人類致癌劑(Group B2),但是對於人類 癌症風險方面的資料並不完整,所以已取消其分類。Alachlor 早先由 於它對大鼠有致癌力,在WHO 被分類為 Ia 農藥。但研究發現對於人 類癌症風險方面的資料並無確實相關,所以被改分為III 類。儘管拉草 導致人類致癌的資料並不完整,EPA 要求要在產品的標籤上標上「危 險」的標誌,因為拉草具有導致大鼠產生腫瘤的潛能。

口服:口服急性毒性LD50在哺乳類動物為 3 gm/kg,小鼠為 462mg/kg,兔子為 1740mg/kg,大鼠為 930mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在兔子為 3500mg/kg,大鼠為 1200mg/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在兔子為> 5100mg/m3,大鼠為>

23400mg/m3/6hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LDLo 在大鼠為 600mg/kg

無顯著作用劑量:在狗的一年餵食試驗中,NOEL≦1mg/kg-day,並有 可能引發血鐵質沉著症、溶血貧血症。

其他:致癌基因發生在大鼠上,但不發生在小鼠。由致癌機轉的研究 指出,人類可預期的暴露劑量不會導致癌症發生。

詳細的實驗數值見表2.3.2 及表 2.3.3。

表2.3.2 拉草毒理資料

Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect Mammal

(species unspecified) LD50 oral 3gm/kg (3000mg/kg) mouse LD50 oral 462mg/kg

(462mg/kg) rabbit LC50 inhalation > 5100mg/m3

(5100mg/m3) rabbit LD50 oral 1740mg/kg

(1740mg/kg) 3500mg/kg

(34)

表2.3.2(續) 拉草毒理資料

Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect rat LC50 inhalation > 23400mg/m3/6hr

(23400mg/m3) rat LD50 oral 930mg/kg

(930mg/kg) rat LD50 skin 1200mg/kg

(1200mg/kg) rat LDLo intraperitoneal 600mg/kg

(600mg/kg)

Liver: other changes 資料來源:NLM(National Library of Medicine,美國國家醫學圖書館)

2.3.3 拉草口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD

Hemosiderosis, NOEL: 1 mg/kg-day 1.00E-02 hemolytic anemia mg/kg-day

LEL: 3 mg/kg-day 1-Year Dog Feeding

Study

Monsanto Co., 1984a

100 1

*Conversion Factors and Assumptions — Actual dose tested 資料來源:IRIS(EPA Integrated Risk Info. System)

(二) Bupirimate 布瑞莫

口服:口服急性毒性LD50在馴養的鳥為10gm/kg,天竺鼠為 4gm/kg,

小鼠為4gm/kg,鴿子為 2700mg/kg,鵪鶉為 5200mg/kg,兔子為 2gm/kg,大鼠為 4gm/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在哺乳類動物為> 4ml/kg,大鼠為 500mg/kg。

詳細的實驗數值見表2.3.4。

布瑞莫中毒的情形,最常見是皮膚接觸時,會產生皮膚過敏紅腫、發 炎現象,不慎吸入會造成肺傷害,肺細胞壞死。當過量暴露時可能引

(35)

起肺傷害的中毒。其中以蓄意或意外誤食的情形最嚴重。

布瑞莫進入環境中非常安定,會長時間存留於環境中,49 天仍有存在 78%活性。造成環境毒害,長期對於水的生態環境的破壞,尤其對於 水生動物有毒性。建議使用後的廢棄物應以不活性物質如砂石等混 合,以減少對環境的衝擊與損害。

表2.3.4 布瑞莫毒理資料

Organism Test Type Route Reported Dose (Normalized Dose)

bird - domestic LD50 oral 10gm/kg (10000mg/kg) guinea pig LD50 oral 4gm/kg (4000mg/kg) Mammal

(species unspecified) LD50 skin > 4ml/kg (4ml/kg)

mouse LD50 oral 4gm/kg (4000mg/kg) pigeon LD50 oral 2700mg/kg (2700mg/kg) quail LD50 oral 5200mg/kg (5200mg/kg) rabbit LD50 oral 2gm/kg (2000mg/kg) rat LD50 oral 4gm/kg (4000mg/kg) rat LD50 skin 500mg/kg (500mg/kg) 資料來源:NLM

(三) Butachlor 丁基拉草

口服:口服急性毒性LD50在鴨子為>4640mg/kg,小鼠為 4140mg/kg,

大鼠為1740mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在兔子為3470mg/kg,

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為> 5300mg/kg。

腹腔注射:腹腔注射毒性LDLo 在小鼠為 1gm/kg。

詳細的實驗數值見表2.3.5。

(36)

表2.3.5 丁基拉草毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect duck LD50 oral > 4640mg/kg

(4640mg/kg) mouse LD50 oral 4140mg/kg

(4140mg/kg)

Brain and coverings:

recordings from specific areas of cns

Behavioral: changes in motor activity (specific assay)

mouse LDLo intraperitoneal 1gm/kg (1000mg/kg)

Behavioral: muscle contraction or spasticity) rabbit LD50 skin 3470mg/kg

(3470mg/kg) rat LC50 inhalation > 5300mg/kg (5300mg/kg) rat LD50 oral 1740mg/kg

(1740mg/kg) 資料來源:NLM

(四) Glyphosate 嘉磷塞

口服:口服急性毒性LD50在小鼠為1568mg/kg,鵪鶉為>4640mg/kg,

兔子為3800mg/kg,大鼠為 4873mg/kg;口服急性毒性 LDLo 在男人為 2143mg/kg,女人為 4gm/kg;口服急性毒性 TDLo 在男人為 1214mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在兔子為7940mg/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為12200mg/m3/4hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在小鼠為130mg/kg,大鼠為 235mg/kg。

無顯著作用劑量:在大鼠三個世代繁殖的餵食試驗中,NOEL 為 10 mg/kg/day,而在第三代子代中可能會使得腎小管擴張的發生率增加。

詳細的實驗數值見表2.3.6 及表 2.3.7。

(37)

表2.3.6 嘉磷塞毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect

Vascular: bp lowering not characterized in autonomic section

Lungs, thorax, or respiration:

fibrosis (interstitial) man LDLo oral 2143mg/kg

(2143mg/kg)

Lungs, thorax, or respiration:

fibrosing alveolitis Cardiac: change in rate Vascular: bp lowering not characterized in autonomic section

man TDLo oral 1214mg/kg (1214mg/kg)

Gastrointestinal:

"hypermotility, diarrhea"

Cardiac: arrhythmias (including changes in conduction)

Vascular: bp lowering not characterized in autonomic section

women LDLo oral 4gm/kg (4000mg/kg)

Lungs, thorax, or respiration:

respiratory depression Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold mouse LD50 intraperitoneal 130mg/kg

(130mg/kg) Lungs, thorax, or respiration:

respiratory stimulation Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold mouse LD50 oral 1568mg/kg

(1568mg/kg) Lungs, thorax, or respiration:

respiratory stimulation quail LD50 oral > 4640mg/kg

(4640mg/kg)

(38)

表2.3.6(續) 嘉磷塞毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect rabbit LD50 skin 7940mg/kg

(7940mg/kg) rat LC50 inhalation 12200mg/m3/4hr

(12200mg/m3)

Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold rat LD50 intraperitoneal 235mg/kg

(235mg/kg) Lungs, thorax, or respiration:

respiratory stimulation Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold rat LD50 oral 4873mg/kg

(4873mg/kg) Lungs, thorax, or respiration:

respiratory stimulation 資料來源:NLM

2.3.7 嘉磷塞口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD Increased incidence NOEL: 10 mg/kg/day 1.00E-01 of renal tubular mg/kg/day dilation in F3b LEL: 30 mg/kg/day

offspring.

3-Generation Rat

Reproduction Study

100 1

*Conversion Factors: Actual dose tested 資料來源:IRIS

(五) Malathion 馬拉松

暴露途徑:職業上暴露之主要途徑為皮膚接觸及由肺吸入, 一般民眾 是因吃了含馬拉松之食物而暴露。另外,亦有極少數人因喝了受馬拉 松污染之水而暴露。

口服:口服急性毒性LD50在野鳥為400mg/kg,牛為 53mg/kg,小雞為

(39)

600mg/kg,馴養的羊為 500mg/kg,鴨子為 1485ug/kg,天竺鼠為 570mg/kg,小鼠為 190mg/kg,大鼠為 290mg/kg;口服急性毒性 LDLo 在兔子為1200mg/kg,男人為 471mg/kg,在女人為 8ml/kg 以及 246 mg/kg;口服急性毒性 TDLo 在女人為 200~300ul/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在大鼠為> 4444mg/kg,兔子為 4100mg/kg,

小鼠為2300mg/kg,天竺鼠為 6700mg/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為43790ug/m3/4hr;急性吸入毒性 LCLo 在貓為 10mg/m3/4hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在狗為1857mg/kg,天竺鼠為 271mg/kg,

倉鼠為2400mg/kg ,小鼠為 193mg/kg ,大鼠為 250mg/kg。

皮下注射:皮下注射毒性LD50在大鼠為400mg/kg,小鼠為 221mg/kg,

兔子為280mg/kg,天竺鼠為 450mg/kg。

靜脈注射:靜脈注射毒性LD50在小鼠為184mg/kg,大鼠為 50mg/kg;

靜脈注射毒性TDLo 在男人為 14ul/kg。

動脈注射:動脈注射毒性LDLo 在貓為 1820ug/kg。

無顯著作用劑量:在亞慢性人類食入的試驗中(Subchronic Human Feeding Study),NOEL 為 16 mg/day,且有可能會引起 RBC 紅血球的 膽鹼脂酶(ChE)下降。

詳細的實驗數值見表2.3.8 及表 2.3.9。

表2.3.8 馬拉松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect bird - wild LD50 oral 400mg/kg

(400mg/kg) cat LCLo inhalation 10mg/m3/4hr

(10mg/m3) cat LDLo intraarterial 1820ug/kg (1.82mg/kg)

Peripheral nerve and sensation: fasciculations Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold cattle LD50 oral 53mg/kg (53mg/kg)

Behavioral: regidity

(40)

表2.3.8(續 1) 馬拉松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect dog LD50 intraperitoneal 1857mg/kg

(1857mg/kg) domestic animals -

goat/sheep LD50 oral 500mg/kg (500mg/kg) duck LD50 oral 1485ug/kg

(1.485mg/kg) guinea pig LD50 intraperitoneal 271mg/kg

(271mg/kg) guinea pig LD50 oral 570mg/kg

(570mg/kg) guinea pig LD50 skin 6700mg/kg

(6700mg/kg)

Sense organs and special senses: lacrimation: eye guinea pig LD50 subcutaneous 450mg/kg

(450mg/kg) Behavioral: muscle contraction or spasticity) hamster LD50 intraperitoneal 2400mg/kg

(2400mg/kg) mouse LD50 intraperitoneal 193mg/kg

(193mg/kg) mouse LD50 intravenous 184mg/kg

(184mg/kg) mouse LD50 oral 190mg/kg

(190mg/kg) mouse LD50 skin 2330mg/kg

(2330mg/kg) mouse LD50 subcutaneous 221mg/kg

(221mg/kg) rabbit LD50 skin 4100mg/kg

(4100mg/kg) rabbit LDLo oral 1200mg/kg

(1200mg/kg)

Lungs, thorax, or respiration: respiratory stimulation

(41)

表2.3.8(續 2) 馬拉松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect

Sense organs and special senses: lacrimation: eye rabbit LD50 subcutaneous 280mg/kg (280mg/kg)

Behavioral: muscle contraction or spasticity) rat LC50 inhalation 43790ug/m3/4hr

(43.79mg/m3)

rat LD50 intraperitoneal 250mg/kg (250mg/kg) rat LD50 intravenous 50mg/kg (50mg/kg) rat LD50 oral 290mg/kg (290mg/kg) rat LD50 skin > 4444mg/kg

(4444mg/kg)

Sense organs and special senses: lacrimation: eye rat LD50 subcutaneous 400mg/kg (400mg/kg)

Behavioral: muscle contraction or spasticity) Behavioral: coma

Vascular: bp lowering not characterized in autonomic section

man LDLo oral 471mg/kg (471mg/kg)

Lungs, thorax, or respiration: dyspnea Vascular: other changes man TDLo intravenous 14ul/kg (0.014ml/kg) Skin and appendages (skin):

"dermatitis, other: after systemic exposure"

Lungs, thorax, or

respiration: acute pulmonary edema

Lungs, thorax, or

respiration: other changes women LDLo oral 8ml/kg (8ml/kg)

(42)

表2.3.8(續 3) 馬拉松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect

Vascular: bp lowering not characterized in autonomic section

Lungs, thorax, or respiration:

chronic pulmonary edema women LDLo oral 246mg/kg (246mg/kg)

Skin and appendages (skin):

"dermatitis, other: after systemic exposure"

Behavioral: coma

Gastrointestinal: changes in structure or function of endocrine pancreas women TDLo oral 200ul/kg (0.2ml/kg)

Lungs, thorax, or respiration:

respiratory depression Behavioral: coma

Lungs, thorax, or respiration:

structural or functional change in trachea or bronchi

women TDLo oral 300ul/kg (0.3ml/kg)

Lungs, thorax, or respiration:

cyanosis 資料來源:NLM

2.3.9 馬拉松口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD RBC ChE depression NOEL: 16 mg/day 2.00E-02

(0.23 mg/kg/day) mg/kg/day Subchronic Human

Feeding Study LEL: 24 mg/day (0.34 mg/kg/day) Moeller and Rider,

1962

10 1

*Conversion Factors and Assumptions — Adult human male body weight = 70\kg 資料來源:IRIS

(43)

(六) Metolachlor 莫多草

口服:口服急性毒性LD50在在鴨子為> 2510mg/kg,小鼠為 1150mg/kg,大鼠為 2200mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在兔子為> 10gm /kg,大鼠為 3170mg/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為> 1750mg/m3/4hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在小鼠為410mg/kg,大鼠為 620mg/kg。

皮下注射:皮下注射毒性LD50在小鼠為2400mg/kg,大鼠為> 9gm /kg。

無顯著作用劑量:在二年大鼠的餵食試驗中,NOEL 為 300 ppm,而 且會導致體重減少;在大鼠二個世代繁殖的餵食試驗中,NOEL 為 300 ppm,而且會導致子代在斷奶前產生體重下降的現象。

詳細的實驗數值見表2.3.10 及表 2.3.11。

表2.3.10 莫多草毒理資料

Organism Test Type Route Reported Dose (Normalized Dose) duck LD50 oral > 2510mg/kg (2510mg/kg)

mouse LD50 intraperitoneal 410mg/kg (410mg/kg) mouse LD50 oral 1150mg/kg (1150mg/kg) mouse LD50 subcutaneous 2400mg/kg (2400mg/kg) rabbit LD50 skin > 10gm/kg (10000mg/kg) rat LC50 inhalation > 1750mg/m3/4hr (1750mg/m3)

rat LD50 intraperitoneal 620mg/kg (620mg/kg) rat LD50 oral 2200mg/kg (2200mg/kg) rat LD50 skin 3170mg/kg (3170mg/kg) rat LD50 subcutaneous > 9gm/kg (9000mg/kg)

(44)

2.3.11 莫多草口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD Decreased body

weight gain

NOEL: 300 ppm 1.50E-01 2-Year Rat Feeding

Study

(15 mg/kg/day) mg/kg/day Ciba-Geigy, 1983 LEL: 3000 ppm

(150 mg/kg/day)

100 1

Reduced pup weights and parental food consumption

NOEL: 300 ppm

2-Generation Rat Reproduction Study

(15 mg/kg/day) Ciba-Geigy, 1981 LEL: 1000 ppm (50 mg/kg/day)

* Conversion Factors: 1 ppm = 0.05 mg/kg/day (assumed rat food consumption) 資料來源:IRIS

(七) Pendimethalin 施得圃

食入:1.食入施得圃可能會造成腸胃道不適,假如食入太大量,會傷 害腸胃道。2.施得圃的代謝物會與血紅蛋白結合以抑制其攜帶氧的功 能。這個現象就是「methaemoglobinemia」,這是一種缺氧的現象,症 狀有發酣(皮膚和黏膜有藍色的情況發生)和呼吸困難。在暴露後的幾個 小時內症狀不會太明顯。

口服:口服急性毒性LD50在為狗> 5gm /kg,小鼠為 1340mg/kg,大鼠 為1050mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在兔子為2260mg/kg。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在小鼠為220mg/kg,大鼠為 500mg/kg。

無顯著作用劑量:在二年狗的餵食試驗中,NOEL 為 12.5 mg/kg/day,

而且會造成血清中的鹼性磷酸酶比例增加、肝臟重量增加,並引起肝 臟的紅斑性狼瘡。

詳細的實驗數值見表2.3.12 及表 2.3.13。

(45)

表2.3.12 施得圃毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect dog LD50 oral > 5gm/kg

(5000mg/kg)

Behavioral: somnolence (general depressed activity)

mouse LD50 intraperitoneal 220mg/kg

(220mg/kg) Behavioral: changes in motor activity (specific assay)

mouse LD50 oral 1340mg/kg (1340mg/kg) rabbit LD50 skin 2260mg/kg

(2260mg/kg)

Behavioral: somnolence (general depressed activity)

rat LD50 intraperitoneal 500mg/kg

(500mg/kg) Behavioral: changes in motor activity (specific assay)

rat LD50 oral 1050mg/kg (1050mg/kg) 資料來源:NLM

2.3.13 施得圃口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD Increase in serum NOEL: 12.5 mg/kg/day 4.00E-02 alkaline phosphatase mg/kg/day and liver weight, and LEL: 50 mg/kg/day

hepatic lesions

2-Year Dog Feeding

Study American Cyanamid,

1979

300 1

(46)

(八) Phorate 福瑞松

口服:口服急性毒性LD50在野鳥為1mg/kg,鴨子為 600ug /kg,小鼠 為2250ug /kg,鵪鶉為 7mg/kg,大鼠為 1mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在鴨子為 203mg/kg,天竺鼠為 20mg/kg,兔 子為99mg/kg,大鼠為 2500ug/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為11mg/m3/1hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在沙鼠為 1866ug/kg,小鼠為 2100ug/kg,

大鼠為1980ug/kg。

靜脈注射:靜脈注射毒性LD50在大鼠為1200ug/kg。

詳細的實驗數值見表2.3.14。

表2.3.14 福瑞松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect bird - wild LD50 oral 1mg/kg (1mg/kg)

duck LD50 oral 600ug/kg (0.6mg/kg) duck LD50 skin 203mg/kg

(203mg/kg)

Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold

Lungs, thorax, or respiration:

bronchiolar constriction gerbil LD50 intraperitoneal 1866ug/kg

(1.866mg/kg)

Gastrointestinal: "hypermotility, diarrhea"

guinea pig LD50 skin 20mg/kg (20mg/kg) mouse LD50 intraperitoneal 2100ug/kg (2.1mg/kg) mouse LD50 oral 2250ug/kg

(2.25mg/kg) rabbit LD50 skin 99mg/kg

(99mg/kg)

(47)

表2.3.14(續) 福瑞松毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect

Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold

Lungs, thorax, or respiration:

dyspnea quail LD50 oral 7mg/kg (7mg/kg)

Behavioral: ataxia rat LC50 inhalation 11mg/m3/1hr

(11mg/m3) rat LD50 intraperitoneal 1980ug/kg (1.98mg/kg) rat LD50 intravenous 1200ug/kg

(1.2mg/kg)

rat LD50 oral 1mg/kg (1mg/kg)

Behavioral: tremor

Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold

rat LD50 skin 2500ug/kg (2.5mg/kg)

Behavioral: excitement 資料來源:NLM

(九) Thiabendazole 腐絕

口服:口服急性毒性LD50在小雞為4gg/kg,馴養的羊為 400mg/kg,

小鼠為1300mg/kg,兔子為 3850mg/kg,大鼠為 2080mg/kg。;口服急 性毒性TDLo 在男人為 47619ug/kg/1D。

詳細的實驗數值見表2.3.15。

表2.3.15 腐絕毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect

(48)

表2.3.15(續) 腐絕毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect domestic animals -

goat/sheep LD50 oral 400mg/kg (400mg/kg) man TDLo oral 47619ug/kg/1D

(47.619mg/kg)

Behavioral: convulsions or effect on seizure threshold mouse LD50 oral 1300mg/kg

(1300mg/kg) rabbit LD50 oral 3850mg/kg

(3850mg/kg)

Behavioral: somnolence (general depressed activity) rat LD50 oral 2080mg/kg

(2080mg/kg)

Behavioral: ataxia 資料來源:NLM

(十) Trifluralin 三福林

口服:口服急性毒性LD50在小雞為> 2gm/kg,狗為> 10gm/kg,哺乳類 動物為3700mg/kg,小鼠為 3197mg/kg,兔子為> 2gm/kg,大鼠為 1930mg/kg。

皮膚:皮膚急性毒性LD50在大鼠為> 5gm/kg。

吸入:急性吸入毒性LC50在大鼠為2800mg/m3/1hr。

腹腔注射:腹腔注射毒性LD50在小鼠為4600mg/kg。

無明顯效應劑量:在狗的一年餵食試驗當中, NOEL 為 30 ppm,而 且會造成肝臟重量和氧血紅素(methemoglobin)的增加。

詳細的實驗數值見表2.3.16 及表 2.3.17。

表2.3.16 三福林毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect chicken LD50 oral > 2gm/kg

(2000mg/kg) dog LD50 oral > 10gm/kg

(10000mg/kg)

Gastrointestinal: "hypermotility, diarrhea"

(49)

表2.3.16(續) 三福林毒理資料 Organism Test Type Route Reported Dose

(Normalized Dose) Effect mammal (species

unspecified) LD50 oral 3700mg/kg (3700mg/kg) mouse LD50 intraperitoneal 4600mg/kg

(4600mg/kg) mouse LD50 oral 3197mg/kg

(3197mg/kg) rabbit LD50 oral > 2gm/kg

(2000mg/kg) rat LC50 inhalation 2800mg/m3/1hr

(2800mg/m3)

Sense organs and special senses:

mydriasis (pupillary dilation): eye Behavioral: somnolence (general depressed activity)

rat LD50 oral 1930mg/kg (1930mg/kg)

Skin and appendages (skin): hair:

other rat LD50 skin > 5gm/kg

(5000mg/kg) 資料來源:NLM

2.3.17 三福林口服的 RfD 摘要

Critical Effect Experimental Doses* UF MF RfD Increased liver NOEL: 30 ppm 7.50E-03 weights; increase in (0.75 mg/kg/day) mg/kg/day methemoglobin

LEL: 150 ppm 12-Month Dog

Feeding Study

(3.75 mg/kg/day)

Hoechst

Aktiengesellschaft,

100 1

(50)

第三章 材料與方法

一、 相關資料之蒐集

(一) 總膳食計畫

總膳食計畫(Total Diet Study)在世界上許多國家已經實施多年,如美國於 1961 年實施迄今、加拿大自 1969 年執行數階段之研究調查計畫,以評估透過 食物供應可以對消費者造成有害影響的健康風險威脅程度。由監測和監督程序 分析食物中之污染物和其他化學品,以檢查它是否在各級食品和膳食攝入量的 污染物和其他化學品都符合國家和國際準則。

而我國行政院衛生署食品處由民國91 年起主辦「2003-2004 食品污染物國 人總膳食調查計畫(Taiwan Total Diet Study 2003/2004,簡稱 TTDS 2003/2004)」,

推動本國首次之總膳食計畫。用以建立完備之國人總膳食調查及食品安全管制 模式,作為往後之食品污染風險管理之依據。此研究由行政院農委會農業藥物 毒物試驗所規劃執行。

本研究則取其結果報告當中對特定取食類型之殘留農藥的農藥殘留監測之

(51)

部分數據為計算之基礎,包括參考其每人每日容許攝入量值(Acceptable Daily Intakes,簡稱 ADI)及檢測極限(Limit of Detection,簡稱 LOD),再以每人每日 容許攝入量值(ADI)及 1/2 之偵測極限(1/2 LOD)為推估風險評估之依據。

(二) 食品國民平均取食量

每類作物之國民平均取食量之數值因各國取食習慣及作物種類不同,各國 必須建立本國之作物國民平均取食量。國內目前引用之評估數值為行政院農委 會農業藥物毒物試驗所依作物之取食部位、生長方式及農藥消退形態將作物分 為 20 類,再以 83 年至 88 年中央研究院進行之國民營養調查問卷資料計算不 同年齡及性別之各類農作物取食量,計有 14 組資料。目前該項標準已成為我 國食品安全之評估標準。

另外參考由行政院農委會所製作之95 年糧食供需年報,該表係利用國內市 場各種糧食作物供需及進出口等資料,按年計算國內各類糧食供給量,進而推 估平均每位國民每日各種食物之平均每人每日攝食量,用於消費者風險推估之 依據。

國內供給量=國內生產量+進口量-出口量(單位:千公噸) 純糧食供給量=國內供給量-損耗量(損耗量=1/10 國內供給量) 每人純糧食供給量=純糧食供給量 ÷ (年中人口數×全年總日數)

(52)

體重為健康風險評估之重要之參考資料,大多數實行健康風險評估之國家 都有各年齡層的各類飲食及體重等基本資料,如美國藥檢局於1992 年之殘留農 藥取食評估就已區分六個不同年齡層之取食量估算並與ADI 值進行比較(朱方 倩,2006)。

我國雖然自1993 年起即執行國民營養調查計畫,迄今多年,卻因總膳食調 查計畫起步較晚而尚未完成全面性的資料規劃與設計,所以國內現有資料雖有 個別年齡層之平均體重及飲食特性的調查,仍缺乏可相互搭配之膳食農藥殘留 量資料。因此國民平均體重參考行政院衛生署「國民營養健康狀況變遷調查 (1993-1996)」計畫中調查國人體重百分位值成年男性與女性(19~64 歲,50%之 中數)平均之體重資料約為 59.9 公斤,所以本研究之農藥消費者風險評估則採用 國人平均體重60 公斤。

(四) 農作物之分類

依據行政院衛生署95.09.12.衛署食字第 O 九五 O 四 O 七五八九號令修正的

「殘留農藥安全容許量表」內之「殘留農藥安全容許量表中農作物之分類表」,

將農作物概分為二十大類,詳細分類列表於3.1.1。

表3.1.1 殘留農藥安全容許量表中農作物之分類表

類別 農作物

1. 米類 水稻、旱稻等。

2. 麥類 大麥、小麥、燕麥等。

3. 雜糧類 玉米、高粱、甘藷等。

(53)

表3.1.1(續) 殘留農藥安全容許量表中農作物之分類表

類別 農作物

4. 乾豆類 黃豆、花生、綠豆、紅豆、紅花子等。

5. 包葉菜類

甘藍、花椰菜、包心白菜、青花菜、結球萵苣、半結球白菜、球莖 甘藍、包心芥菜、大心芥菜等。

6. 小葉菜類

白菜、油菜、青江菜、芥藍、芹菜、蕹菜、菠菜、萵苣、茼蒿、菾 菜、大蒜、蔥、韭菜、韭菜花、甘藍菜苗、嫩莖萵苣等。

7. 根菜類 蘿蔔、胡蘿蔔、薑、洋蔥、馬鈴薯、竹筍、蘆筍、茭白筍、芋頭等。

8. 蕈菜類 香菇、洋菇、草菇、金菇、木耳等。

9. 果菜類 番茄、茄子、甜椒、辣椒、金針等。

10. 瓜菜類 胡瓜、花胡瓜、苦瓜、絲瓜、冬瓜、南瓜、菰瓜、隼人瓜等。

11. 豆菜類 菜豆、豌豆、毛豆、肉豆、豇豆、粉豆等。

12. 瓜果類 西瓜、香瓜、哈蜜瓜等。

13. 大漿果類

香蕉、木瓜、鳳梨、奇異果、番荔枝、鱷梨、火龍果、百香果、山 竹、榴槤、紅毛丹等。

14. 小漿果類 葡萄、草莓、楊桃、蓮霧、番石榴等。

15. 核果類 芒果、龍眼、荔枝、枇杷、楊梅等。

16. 梨果類 蘋果、梨、桃、李、梅、櫻桃、棗、柿子等。

17. 柑桔類 柑桔、檸檬、柚子、葡萄柚等。

18. 茶類 茶葉等。

19. 甘蔗類 甘蔗等。

20. 堅果類 椰子、杏仁、胡桃等。

(54)

定標準是每人每日如果依循此訂定標準之容許攝入量攝取該項農藥,則終其一 生都不至於有不良影響。

試驗動物經農藥長期餵食後不會產生任何病變之劑量即為無無明顯效應劑 量(No Observed Effect Level,簡稱 NOEL 值)。農藥對試驗動物之二年餵食慢 毒試驗、致變異性試驗、致腫瘤性試驗、致畸胎性試驗等結果均可以無毒害劑 量作代表。

以二年餵食試驗所得之NOEL 值除上安全係數,(一般為 1/100 ,1/10 代 表動物與人之差異,另1/10 為人與人之間之差異。)而得到每人每日容許攝入 量值(ADI 值)。其單位為mg/kg body weight/day,即每公斤體重的人終身接觸 而不會有任何病變的劑量。

表3.1.2 十種農藥之 ADI 值

農藥名稱 ADI a (mg/kg/day)

ADIb (mg/kg/day)

拉草(Alachlor) 0.01 0.0005

布瑞莫(Bupirimate) 0.12 0.05 丁基拉草(Butachlor) 0.037 0.005 嘉磷塞(Glyphosate) --- 0.3

馬拉松(Malathion) 0.3 0.3

莫多草(Metolachlor) 0.1 0.08 施得圃(Pendimethalin) 0.04 0.1 福瑞松(Phorate) 0.0005 0.0005 腐絕(Thiabendazole) 0.1 0.3 三福林(Trifluralin) 0.0075 0.02 a)2003/2004 TTDS 檢驗農藥 ADI 值

b) 2006 年之 ADI LIST ,由 Australian Department of Health and Ageing Office of Chemical Safety 出版

(55)

因動物毒性試驗有其標準實驗室操作準則,所以求得之NOEL 及 ADI 值國 際間可通用。如聯合國食品安全委員會(CAC)及美國環保署(USEPA)所製 備之ADI 值即常為各國所引用。但各國所訂定之農藥每人每日容許攝入量略有 不同,本研究則依循2003/2004 TTDS 檢驗農藥 ADI 值為主,並參考由 Australian Department of Health and Ageing Office of Chemical Safety 於 2006 年出版之 ADI LIST。

(六) 農藥殘留的檢驗方法

由於世界各國經常進行農產品間的國際貿易,所以一個國家的農藥安全容 許量管制範圍也涵蓋了進出口的農產品。進口國依其實際需要可向我國申請進 口農產品之進口容許量(Import Tolerance)。申請進口容許量必須檢附農藥在進 口國之登記使用情形及該國之容許量、建議容許量、田間殘留消退試驗資料、

植物代謝資料等,經國內列入安全評估計算後確定不影響國人健康始予以接 受。某些國家利用農產品中容許量之差別來作為限制農產品自由貿易之手段,

即所謂非關貿障礙,我國外銷美、日、歐之農產品也常遭到因農藥殘留容許量 不同而無法出口之困境。為減少此類障礙,聯合國食品法典委員會(Codex)下 設農藥殘留標準委員會(Codex Commission of Pesticide Residues, 簡稱 CCPR),

製訂各種農藥在農產品中之最高殘留限量,並在烏拉圭回合談判中作成決議,

要求各國以Codex 之最高殘留限量作為農產品貿易中農藥殘留標準之參考。

正確的檢測出食物上殘留的農藥,不僅有助於訂定容許量,而且當殘留量

數據

表 2.1.1(續)  拉草的理化性質  項目  特性  溶解度(水)  約為 242 mg/l(25℃)  溶解度(其他溶劑)  能溶於乙醚、丙酮、苯、氯仿、乙醇等有機溶劑。 穩定性  在強酸強鹼條件下可水解,但對紫外線輻射分解 的相對抗性較高,在 105℃時分解。在低於 0℃ 條件下會出現結晶,已結晶的拉草在 15~20℃下 可重新溶解,對藥效無影響。  凝固點 137℃(密閉空間);160℃(開放空間)。    (二) 布瑞莫(Bupirimate)  1
表 2.1.10(續)  三福林的理化性質  項目  特性  熔點 48.5-49℃  沸點 96-97℃(24 Pa)  蒸氣壓 6.1mPa(25℃)  密度 1.36(22℃)  溶解度(水) 0.221mg/l (25℃)  溶解度(其他溶劑)  在丙酮、氯仿、乙腈、甲苯、乙酸乙酯中溶解度 >1000 g/l ,甲醇33-40 g/l ,  己烷50-67g/l。  穩定性  在52℃穩定(高的溫度儲存測試) 。在pH 3、6和9 (52℃)穩定。可被紫外線分解。
表 2.3.2(續)  拉草毒理資料
表 2.3.5  丁基拉草毒理資料  Organism Test  Type  Route  Reported Dose
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參考文獻

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